含光敏基團線形梳狀-星形梳狀高支化聚丁二烯研究.pdf

1、光敏性樹形聚合物是一種新型智能高分子材料，聚合物獨特的三維結構給材料光敏性能帶來的巨大影響引起了人們的廣泛關注。高支化聚合物是繼樹枝狀聚合物和超支化聚合物之后的一類新型樹形聚合物，由于其兼具樹枝狀聚合物結構規(guī)整和超支化聚合物合成簡便的優(yōu)勢而具有極大的功能化價值，但光敏性高支化聚合物的研究未見報道。本文結合活性陰離子聚合技術和“點擊”化學方法合成了兩類光敏性高支化聚丁二烯，系統考察了聚合物的高支化結構對材料光敏性能的影響，縱觀全文總結如下

2、:
　　(1)基于活性陰離子聚合技術設計合成了0-3代線形梳狀及星形梳狀高支化聚丁二烯(LGn-PB和SGn-PB，n=0-3);通過化學修飾在聚丁二烯鏈中引入疊氮基團，獲得疊氮基團摩爾含量為17-22％的高支化聚丁二烯模板LGn-N3和SGn-N3(n=0-3)。通過考察分子支化參數可知:代數從0增加到3，LGn-PB和SGn-PB的結構逐漸變緊密;當代數相同時，LGn-PB和SGn-PB支化臂數及側鏈長度相似但SGn-PB比L

3、Gn-PB結構更緊密。
　　(2)采用“點擊”化學方法成功將炔基修飾的香豆素小分子和炔基修飾的螺吡喃小分子分別連接到LGn-N3和SGn-N3(n=0-3)上，獲得含香豆素基團的高支化聚丁二烯LGn-C和SGn-C(n=0-3)及含螺吡喃基團的高支化聚丁二烯LGn-SP和SGn-SP(n=0-3)。
　　(3)研究LGn-C和SGn-C(n=0-3)的高支化結構對材料熒光性能的影響發(fā)現:香豆素基團的熒光量子產率（ΦF）從小分

4、子的1.7％提高到LG1-C的7.3％和SG1-C的5.4％;不同代數產物的ΦF依次為ΦF(G1)＞ΦF(G2)＞ΦF(G3)＞ΦF(G0);聚合物結構較松散的LGn-C的ΦF較相同代數SGn-C的ΦF高。上述結果說明，LGn-C和SGn-C同時存在高分子鏈間/高分子鏈內熒光猝滅且材料的熒光性能受二者共同影響。
　　(4)研究LGn-C和SGn-C(n=0-3)的高支化結構對材料光致交聯性能的影響發(fā)現:LGn-C和SGn-C的最大

5、交聯度(Ed,max)和最大恢復率（ET,max）均隨代數增加而增大，聚合物結構較緊密的SGn-C較相同代數LGn-C的Ed,max更大且Er,max更高，其中SG3-C和LG3-C的Ed,max分別高達94.0％和92.8％。上述結果說明，LGn-C和SGn-C內同時存在高分子鏈間/高分子鏈內交聯且材料的光致交聯性能受二者共同影響。
　　(5)研究LGn-SP和SGn-SP(n=0-3)的高支化結構對材料光致變色性能的影響發(fā)現: