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1、大連理工大學(xué)一九九一年碩士生入學(xué)考試物理化學(xué)及物理化學(xué)實驗試題一、是非題(包括 一、是非題(包括 7 小題,每小題 小題,每小題 2 分,共 分,共 14 14 分)認為正確的用“+”號;錯誤的用“-” 分)認為正確的用“+”號;錯誤的用“-”號,于各小前括弧內(nèi): 號,于各小前括弧內(nèi):( )1、非氣體卡諾循環(huán)的熵變ΔS≠0( )2、理想氣體的絕熱節(jié)流膨脹的ΔH=0( )3、質(zhì)量作用定律適用于基元反應(yīng)。( )4、催化劑能顯著加速化學(xué)反應(yīng),
2、但不改變反應(yīng)的平衡。( )5、油包水型的乳狀液用 O/W 符號表示。( )6、光化反慶量子效率φ只能等于 1。( )7、測定電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)時,要用交流電源。二、填空題(包括 二、填空題(包括 8 小題,共 小題,共 30 30 分。除已標明分數(shù)的小題外,前面 分。除已標明分數(shù)的小題外,前面 5 小題中都是每空 小題中都是每空 1 分) 分)1.鏈鎖反應(yīng)的三個基本環(huán)節(jié)是:(1)______________(2)_____________
3、_(3)______________。2.一定溫度下,彎曲液面的蒸氣壓 P 凸,P 凹,P 平三者從大到小的次序為_______________3.玻爾茲曼(Boltzmann)分布律是 =_________式中 q=___________稱為____________4.能量零點的不同選擇對配分函數(shù)及物系內(nèi)能的數(shù)值__影響;而對物系的熵值及熱容 CV__影響。(此題空中只填“有”或“無”字樣。)5.恒溫浴是一種以液體為介質(zhì)的恒溫裝置,包
4、括浴槽、電熱器和________、________、________、________等部分。6.(4 分)做化學(xué)動力學(xué)實驗時,既可以用化學(xué)法(直接測量反應(yīng)體系中某物質(zhì)在不同時刻的濃度或含量),也可以用物理法(通過測量反應(yīng)體系在不同時刻的物理性質(zhì),如重量、壓力、電導(dǎo)、旋光度……等,代替濃度的測量)。你做過的哪個動力學(xué)實驗用的是物理法?請寫出這個動力學(xué)實驗的名稱是_____________;所測量的物性質(zhì)是____________;測量這
5、種物理性質(zhì)所用的主要儀器或裝置的名稱是__________。1. 計算 371K,101325Pa 下反應(yīng)的平衡常數(shù) Kpθ[即 K(P/Pθ)] 2. 上述條件下,若在反應(yīng)物 NaHCO3(s)上通往含水蒸氣摩爾分數(shù)為 0.65 的 H2O-CO2 混合氣,能否使 NaHCO3(s)避免分解? 四、 四、(12 分)設(shè)有溶液中反應(yīng) A+B→C 已知其速率方程為:若反應(yīng)開始時 A、B 的濃度 CA,O=CB,O=0.01mol·
6、;dm-3,且測得 300K 時,10 分鐘內(nèi) A 轉(zhuǎn)化 40%,而在 400K 時,10 分鐘內(nèi) A 轉(zhuǎn)化 60%,試計算 350K 時,10 分鐘內(nèi) A 的轉(zhuǎn)化率為多少?五、 五、(8 分)設(shè)反應(yīng) R→P 的機理為:其中 I1,I2,I3 均為活潑中間物。1. 請按上述機理導(dǎo)出以 表示反應(yīng)速率的速率方程; 2. 在一定溫度下,若反應(yīng)物的半衰期為 20 秒,則反應(yīng)物轉(zhuǎn)化 90%共需多少時間? 六、( 六、(15 15 分)本題區(qū)分(
7、分)本題區(qū)分(A)、( )、(B)題 )題注意:指定統(tǒng)考生只答其中題(A),若答(B)則不計分。單考生在本題(A)、(B)兩題中可任選其一作答,但不要(A)、(B)兩題都答,否則以其中得分較少的計分。A. 2mol 小在 100℃,101325Pa 下恒溫恒壓氣休為水蒸氣,這些水蒸氣再在 100℃恒溫可逆壓縮到 Pa,已知水在 100℃時的氣化熱為 40.67kJ·mol-1。請計算物系在整個過程中的 Q、W、ΔU、ΔH、ΔS
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