反應性共混合成芳香-脂肪共聚酯及其生物降解性能研究.pdf

1、本文主要采用芳香族聚酯與脂肪族聚酯固體熔融反應性共混合成可降解芳香/脂肪共聚酯。通過聚(對苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)與D，L-低聚乳酸(OLA)在280℃反應O.5h以上時，進行熔融酯交換合成得到了聚(對苯二甲酸丁二醇酯-CO-低聚乳酸)(BLA)共聚酯。BLA共聚酯的<'1>HNMR．譜圖分析表明對苯二甲酸丁二醇酯(BT)鏈段與乳酸(LA)鏈段之間存在酯交換反應。通過BLA共聚酯鏈段的序列結構計算，熱學性能分析，表明BLA共聚酯具有

2、一定的無規(guī)結構。BLA共聚酯具有唯一的熔融溫度(T<,m>)，結晶溫度(T<,c>)，熱分解溫度(T<,d>)。隨著OLA投入量的增加，共聚酯中芳香序列長度減少，T<,m>,T<,c>和T<,d>都會相應的降低。PBT/OLA進料摩爾比為5.9/94.1合成的共聚酯可溶于氯仿，而純的PBT只能溶于氯仿/苯酚的混合溶液。凝膠滲透色譜分析(GPC)測得PBT/OLA進料摩爾比為5.9/94.1(mol/mol)的共聚酯的重均分子量為1120

3、0g/mol。 但由于BLA共聚酯力學性能較差，因此采用先將乳酸與聚乙二醇反應性共混后，再直接與PBT熔融酯交換反應合成得到了(對苯二甲酸丁二醇酯-co-聚乙二醇-co-低聚乳酸)三元共聚酯(PBTEOLA)。通過<'1>H NMR譜圖分析證實對苯二甲酸丁二醇酯(BT)鏈段、聚乙二醇(EO)和乳酸(LA)鏈段之間存在著酯交換反應。PBTEOLA共聚酯也具有一定的無規(guī)結構。當聚(對苯二甲酸丁二醇酯)與聚乙二醇和D,L-低聚乳酸的共

4、混物在260℃反應1.5 h時，所得PBTEOLA共聚酯具有唯一的熔融溫度(T<,m>)，結晶溫度(T<,c)，熱分解溫度(T<,d>)。隨著OLA在PEG/OLA的中的比例或者PEG/OLA的比例的增加，共聚酯的熔融溫度(T<,m>)，結晶溫度(T<,c>)降低，同時溶解性增加。反應所得的共聚酯能溶于氯仿中，通過體積排除色譜(SEC)法測得共聚酯重均分子量能達到66600g/mol。機械性能測試表明PBTEOLA共聚酯的楊氏模量高達5