金屬——聯(lián)咪唑配合物修飾的多金屬氧酸鹽簇合物的合成、結(jié)構(gòu)、表征.pdf

1、本文以Strandberg結(jié)構(gòu)鉬磷酸鹽({P2M5})和單缺位Keggin結(jié)構(gòu)鎢磷酸鹽({PW11})為基本構(gòu)筑單元，通過(guò)水熱和常規(guī)合成方法，利用自組裝原理，將過(guò)渡金屬離子(CuⅡ、ZnⅡ、FeⅢ MnⅡ等)和2，2’—聯(lián)咪唑(H2biim，Hbiim—和bii2—)引入多金屬氧酸鹽(POMs)陰離子骨架，成功地合成了9個(gè)基于以上2種多陰離子的支撐型、取代型POMs簇合物。通過(guò)X—射線(xiàn)單晶衍射分析、元素分析、紅外光譜分析、熱重分析和電化

2、學(xué)分析等手段對(duì)化合物進(jìn)行了表征，研究了化合物對(duì)H2O2還原的電催化性能，并以化合物9為催化劑，H2O2為氧化劑，在乙腈溶液中進(jìn)行了環(huán)己醇催化氧化制備環(huán)己酮的研究。
　　 1、以{P2Mo5}為基本構(gòu)筑單元，將Cu/Zn—H2biim基團(tuán)引入多陰離子骨架，設(shè)計(jì)合成了6個(gè)結(jié)構(gòu)各異的支撐型無(wú)機(jī)—有機(jī)雜化化合物：
　　 {Cu(H2biim)2(H2O)}[Cu(H2biim)2(HPO4)2(MO5O15)]·2H2O(1)<

3、br>　　 [{Cu(H2biim)(H2O))2{μ—Cu(H2biim)(H2O)}(P2Mo5O23)]2·2OH2O(2)
　　 {Cu(H2biim)2}[{Cu(H2biim)(H2O)2}{Cu(H2biim)2}(HPO4)(PO4)(Mo5O15)]2·2OH2O(3)
　　 {H6(H2biim)3}[Zn(H2biim)(H3biim)(H2O)(PO4)(PMo5O19)]2·3H2O(4)

4、r>　　 {H12(H2biim)7}μ—(biiin){Zn(H2O)2(P2M05O23)}2]·7H2O(5)
　　 {H10(H2biim)7}[Zn(H2biim)(H2O)2(P2Mo5O23)](P2Mo5O23)·9H2O(6)
　　 2、采用常規(guī)合成方法，以{P2Mo5}為基本構(gòu)筑單元，利用自組裝原理合成了2個(gè)分別以過(guò)渡金屬Fe(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)為反演對(duì)稱(chēng)中心的“啞鈴型”化合物：
　　 {H9

5、(H2biim)7}[μ—Fe(H2O)4(P2Mo5O23)2]·10H2O(7)
　　 {H10(H2biim)7}[μ—Mn(H2O)4(P2Mo5O23)2]·10H2O(8)
　　 3、采用水熱合成法，以{PW11}片段為基本建筑單元，利用自組裝原理合成了1個(gè)含有嵌入式、外掛式和游離銅—聯(lián)咪唑配合物的多金屬氧酸鹽簇合物：
　　 {Cu(H2biim)2(H2O)}[Cu(H2biim)2Cu(H2bii