水楊醛席夫堿類熒光探針的結構修飾及性能研究.pdf

1、金屬離子是環(huán)境化學、生命和醫(yī)療等科學領域的重點研究內容，對水溶液中金屬離子的檢測更是分析化學的熱點研究問題。近年來，金屬離子熒光探針因具有選擇性好，靈敏度高、反應迅速等特征成為研究熱點。水楊醛席夫堿因具有C=N-，-OH結構單元，使其與金屬具有良好的配位能力，同時，由于這類分子具有較大共軛體系，也表現出優(yōu)異的熒光性能。但由于其金屬絡合物在水相和有機相中較低的溶解度使其作為熒光探針在金屬離子檢測領域的應用受到限制。
　　本論文的主要

2、工作是對水楊醛分子進行結構修飾，具體為在水楊醛分子中引入油溶性基團，增加其金屬絡合物在有機溶劑中的溶解度，考察金屬配合物的熒光性能及其作為金屬離子熒光探針的可能性。本論文主要研究工作如下:
　　從烷基酚出發(fā)，經付克氏烷基化反應、甲酰化反應合成出3種水楊醛衍生物5-甲基-3-α，α-二甲基-α-苯基水楊醛(3a)、3，5-二-α，α-二甲基-α-苯基水楊醛(3b)和5-特辛基-3-α，α-二甲基-α-苯基水楊醛(3c);3種水楊醛衍

3、生物分別與鄰氨基苯酚縮合，合成了三種具有平面共軛體系結構特點的新型席夫堿熒光探針(4a，4b，4c)，3種熒光探針分別與Zn2+、Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+形成絡合物。對所合成的配體及絡合物進行了結構表征和熒光性質研究，結果表明，所制備的3種熒光探針對Zn2+表現出良好的識別性能，其中4b與Zn2+絡合物的熒光強度是配體的5倍左右，4a和4c分別為2倍和2.5倍左右。與Zn2+相比，Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+與3

4、種配體形成的絡合物熒光強度均低于配體。
　　3a-c分別與三種天然氨基酸發(fā)生縮合反應，制備出9種新型L-氨基酸水楊醛席夫堿(7a-i)，9種新型L-氨基酸席夫堿分別與Zn2+、Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+絡合生成相應的金屬絡合物。對所合成的熒光探針及金屬絡合物進行了結構表征和熒光性質研究，結果表明，9種配體與Zn2+的絡合物有較強的熒光發(fā)射，絡合物的熒光強度是配體的1.5倍以上，其中7f達到10倍左右。與Zn2+相比，C

5、u2+、Mn2+、Ni2+、Co2+與9種配體形成的絡合物熒光強度均低于配體，表明這9種配體作為Zn2+的熒光探針具有極好的選擇性。
　　研究了Cu2+、Mn2+、Ni2+、Co2+4種金屬離子對7f配體作為熒光探針檢測鋅離子影響，結果表明Cu2+對7f和Zn2+絡合物的熒光發(fā)射表現出明顯的猝滅作用，而其他離子及其混合物則幾乎沒有影響。
　　研究了7b與Cu2+偶合物的晶體結構，單晶X-衍射檢測顯示，該絡合物晶體屬正交晶系，