鎳催化的SP2C-CI鍵活化以及新型有機(jī)氟化物的合成.pdf

1、有機(jī)氯化物在諸多工業(yè)如化工、醫(yī)藥、制革、電子、農(nóng)藥等方面已得到廣泛應(yīng)用，導(dǎo)致大量含氯化合物及其合成過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物被大量地排放到環(huán)境中。氯代有機(jī)物由于其各種毒性，有的被確認(rèn)具有致癌、致畸、致突變等性質(zhì)，已經(jīng)對(duì)人類社會(huì)和自然環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅;有機(jī)氟化物目前正逐步取代有機(jī)氯化物被廣泛地應(yīng)用到新興領(lǐng)域，發(fā)揮越來(lái)越重要的作用。利用過(guò)渡金屬實(shí)現(xiàn)C-C(l)鍵活化以及合成新型的氟化物已成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。
　　 過(guò)渡金屬Ni是一種在

2、C-C(l)鍵活化過(guò)程中表現(xiàn)十分突出的金屬，且較之其他金屬更為價(jià)廉易得。本實(shí)驗(yàn)以含氯席夫堿為底物，利用三甲基膦支持的金屬鎳配合物催化的Negishi偶聯(lián)反應(yīng)合成含有三氟甲基的新型有機(jī)氟化物。實(shí)驗(yàn)中我們優(yōu)化出了該反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件，成功催化合成了12種新型的有機(jī)氟化物，并對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)。此外，我們還對(duì)無(wú)錨定基團(tuán)存在的多氯苯的碳氯鍵活化及三氟甲基化的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了探索;并且利用三甲基膦支持的金屬鎳配合物實(shí)現(xiàn)了氮?dú)滏I的活化以及碳氮鍵的偶