自交換反應和交叉反應的機理研究.pdf

1、曲阜師范大學碩士學位論文摘要乒于電子轉移反應在電”料、A91JTi“Y4G1YJ及光合和呼吸的重要性，它一直是現(xiàn)代理論與實驗研究的焦點，目前己成為最活躍的研究領域之一。自交換反應和交叉反應是電子轉移反應的兩種類型，特別是這兩類反應，已經(jīng)引起化學、物理、生物學、醫(yī)學等領域的廣泛興趣，許多科學工作者在這方面做了大!的理論研究和實驗工作，并且取得了巨大的成就獷二全文包括四章。第一章，概述了魚坦$CeIAxCt應7理論背景及本文的主要工作。第二

2、章，對自交換反應和交叉反應涉及到的墓本理論和原理進行了詳盡的描述。第三章，以NOWNO電子自交換反應體系為代表，對自交換反應的機”行了深入細致的探討。娜章中，主要lfDFTB3LYP方法，并結合HF和MP2法對NC、和N02，的單體進行了優(yōu)化，并從各種結構參數(shù)和實驗數(shù)值的比較上說明了密度泛函理論進行量化計算具有明顯的優(yōu)越性。對于中間體和過渡態(tài)，我們運用了DFTB3LYP方法進行了構型優(yōu)化，并從頻率上得到了驗證，結果找到了四種中間體和四種

3、過渡態(tài)構型。最后我勻用勢能面掃描找到了反應體系的交叉點，計算出了四種過渡態(tài)的速率反應常數(shù)))第四章，選取了NH十場HNO伍反應體系為交叉反應類型的代表砂于該體系，A4f7主要是運用了密。函31itDFTIB3LYP方澎注行了各方面的計算。首先對反應物、產(chǎn)物、中間體和過渡態(tài)的構型進行了優(yōu)化，并通過頻率分析進行了驗證然后分析了反應過程中的電荷變化，從中探討了可能的反應機理最后對反應物、中間體、過渡態(tài)和產(chǎn)物進行了單點能的計算(QCEWM)，并

4、進行了攀點能的曲阜師范大學碩士學位論文AbstractElectrontransferreactionhasbeenthefocusofmodantheoryandexperience曲吻formanyyearsbecauseofifsdecisiveactioninelectrodemateri城newmater詞閉n甲.叮禮p加tosynthesis.“!respiration.Nowitbecomeoneofmostactivit

5、yresearchfields.Selfexchangeandcrossreactionerethetwotypesofelectrontransferreaction.Thetwotypesofreactionare山。山eoreticalandexperimentalinterestinchemistryphysicsbiologyandmedicine.Thewholearticleiscomposeoffourchapters.

6、Thefistchapterdescribesthebackgroundofselfexchangeandcrossreactionaswelas山。maintaskinthisarticle.Thesecondchaptermakesanelaboratedescriptionforquantumchemistrytheorywhichisinvolvedinselfexchangeand~reaction.The山湘chapterd

7、iscusses山emechanismofN02140iselfexchangereaction.Theconfigurationofthesystemisoptimized妙usingDFTA33LYPmethodweobtainalkindsofstructuralparameter.Therest山indicatesthatDensityFunctionalTheory(DFT)hasobviousadvantageoveroth

8、ercalculatemethodinquantumcakulateaspect.We山。obtainedfourintermediateandfourtransitionstatebyDFTB3LYP印均mizeme如戒Weva面如led出。far沁teanediateandtrap畫tion由七thoughScquencyFinalywecalculated此speedconstantof翻rear丘拍underfourtransi