非水體系中電化學(xué)解離和吸附的表面增強(qiáng)拉曼光譜研究.pdf

1、蘇州大學(xué)碩士學(xué)位論文非水體系中電化學(xué)解離和吸附的表面增強(qiáng)拉曼光譜研究姓名：孫玉華申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專(zhuān)業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：顧仁敖;田中群2001.5.1非水體系中電化學(xué)解離和吸附的S E R S 研究進(jìn)行了比較，由于水溶液與非水溶液中固／液界面結(jié)構(gòu)的不同，反映在拉曼光譜上表現(xiàn)譜峰強(qiáng)度、波數(shù)與電位的關(guān)系等各方面都有區(qū)別。( 3 ) ．甲酸作為一種重要的C 。分子在開(kāi)發(fā)高效直接有機(jī)燃料電池中有著誘人前景，它的電催化氧化特別是作為毒化中間體的

2、C O 在催化活性較高的P t 等電極表面的吸附和氧化受到了較為廣泛深入的研究。以前主要是I R 技術(shù)的研究，本文針對(duì)甲酸在非水體系中的粗糙P t 電極上的情況進(jìn)行S E R S 考察，發(fā)現(xiàn)在電位較低時(shí)甲酸首先主要生成C O 中間體，當(dāng)電位逐漸變正并高于0 ．1V 時(shí)C O 開(kāi)始氧化，但是此時(shí)新生成的C O 足以彌補(bǔ)其氧化的消耗，表現(xiàn)在拉曼光譜強(qiáng)度和一定覆蓋度下的耦合作用并沒(méi)有減少。當(dāng)電位達(dá)到約0 ．6 V 時(shí)C O 的氧化速度進(jìn)一步加

3、劇并完全氧化為最終產(chǎn)物C O ，。( 4 ) 、以將S E R S 技術(shù)在c 。方面的研究繼續(xù)拓寬為主要目的，在非水乙腈溶液中，研究了C 。。分子在粗糙的銀電極表面的S E R S 。對(duì)水和非水溶液中的c 。分子在粗糙銀電極表面的團(tuán)簇和薄層吸附，受電極表面的電場(chǎng)作用和電遷移等各種情況的影響，進(jìn)行了原位拉曼實(shí)驗(yàn)。所得S E R S 譜峰與R a m a n 譜峰相比，發(fā)現(xiàn)譜峰皆發(fā)生負(fù)移，同時(shí)還出現(xiàn)一些新峰。這是因?yàn)閮煞矫娴脑颍瑢?duì)稱(chēng)性的減

4、低使具有5 重簡(jiǎn)并態(tài)的H 。模式發(fā)生分裂，即產(chǎn)生幾個(gè)清晰可辨的譜峰；光譜選律在S E R S 效應(yīng)中被拓寬，使在拉曼活性中被禁阻的振動(dòng)模式具有拉曼活性，從而產(chǎn)生了新的拉曼譜峰。而c 。。分子丌電子與金屬團(tuán)粒之間相互作用，導(dǎo)致吸附分子的兀電子移向金屬基底，金屬d 軌道電子反饋到分子的兀·軌道，使吸附物種c ．c 鍵減弱，從而導(dǎo)致分子的力常數(shù)和振動(dòng)光譜波數(shù)的減少。另外，基底表面電磁場(chǎng)的改變能直接影響著C 。的過(guò)程和新一代高靈敏度的