鎳催化C(sp2)-H鍵與端基炔的直接炔基化-環(huán)化反應研究.pdf

1、本論文以廉價金屬鎳作為催化劑，端炔為偶聯(lián)試劑，通過雙C-H鍵斷裂方法，實現(xiàn)了不飽和C(sp2)-H鍵與端炔的炔基化/環(huán)化反應，成功合成了一系列異吲哚啉酮衍生物。該反應首先以苯甲酰胺基吡啶-1-氧化物1a與苯乙炔2a作為模板反應的底物和偶聯(lián)試劑，對反應所需鎳鹽、堿、氧化劑、溶劑、溫度等進行了篩選，得到優(yōu)化反應條件：5 mol％NiCO3·Ni(OH)2·xH2O為催化劑，2.0 equiv NaOAc為堿，0.5 mL DMSO為溶劑，O

2、2為氧化劑，20 mol%MnSO4為添加劑，120 oC，反應24 h，收率達75%(Z:E=95:5)。拓展了19種酰胺底物和11種端炔，包括芳(雜)環(huán)酰胺、α,β-不飽和丙酰胺，芳基和烷基取代的端炔。一系列富電子或缺電子基團取代的底物都可以順利的反應，得到相應的3-亞甲基異吲哚啉酮衍生物。該反應以易移除的雙齒配體(2-氨基吡啶-1-氧化物)作為輔助基團，以清潔無毒的氧氣作為氧化劑，為構建異吲哚啉酮功能分子提供了一種簡單、高效的合成