氮、磷雜環(huán)配體參與的芳香羧酸-銀配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、金屬配位聚合物作為一種新型分子功能材料，具有良好的結(jié)構(gòu)可裁性和易功能化的特性，是配位化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點之一。目前，人們可以通過選擇特定功能性的中心金屬離子和具有特殊官能團(tuán)的有機(jī)配體來獲得具有光、電、磁等功能的目標(biāo)金屬配位聚合物。本論文選取芳香羧酸，包括苯甲酸(ba)衍生物和對苯二甲酸(bdc)及其衍生物，磺基苯甲酸(sb)和磺基水楊酸(ssal)作為酸性有機(jī)配體，輔以含氮、磷等中性雜環(huán)配體，與Ag(Ⅰ)離子合成了34個未見報道

2、過的Ag-配合物;對這些配合物進(jìn)行了元素分析、紅外光譜、紫外光譜、熱穩(wěn)定性分析、熒光光譜等性質(zhì)表征，研究了它們的電催化行為或催化性質(zhì)。具體工作如下:
　　1.以對苯二甲酸(bdc)、2-硝基對苯二甲酸(2-nbdc)和2-氨基對苯二甲酸(2-abdc)為配體，橋連氮雜環(huán)配體為輔助配體，合成了17個Ag配合物。其中，以4，4'-聯(lián)吡啶為橋連配體，合成了8個新型Ag配合物(1-7，30);以bpe為橋連配體，合成了4個新型配合物(8-

3、11);以bpmb為橋連配體，合成了1個二元配合物(12)和3個三元同分異構(gòu)體(13-15);無橋連配體參與下，合成了1個二元平面簇合物(29)。各化合物對過氧化氫的電催化行為相似，這與配體-金屬中心的橋連聚合結(jié)構(gòu)有關(guān)，同時結(jié)構(gòu)中的Ag-Ag，π-π和Ag…π對催化作用不可忽視。
　　2.選用bdc及其衍生物為酸性配體，選擇三苯基膦(PPh3)為輔助中性配體參與配位，合成了4個新型Ag配合物(25-28)。其中，2-abdc配體與

4、Ag(Ⅰ)形成的配合物(25)，在固態(tài)和溶液中均表現(xiàn)了特殊的熒光性質(zhì)，說明取代基的種類對配合物的性質(zhì)具有重要影響。四核Ag(I)化合物28的合成，說明羧基在芳環(huán)上的相對位置對結(jié)構(gòu)有很大影響。此外，PPh3作為輔助配體，配位特點不同于氮雜環(huán)橋連配體，這也是引起配合物結(jié)構(gòu)不同的主要因素。
　　3.以磺基苯甲酸(sb)及磺基水楊酸(ssal)為有機(jī)配體，以氮雜環(huán)橋連配體為輔助配體，合成了9個結(jié)構(gòu)新型的Ag-配合物:其中Ag-sb體系為5

5、個(16-20)，Ag-ssal體系為4個(21-24)。通過配合物對苯甲硫醚(MPS)氧化反應(yīng)的催化作用可知，配體中磺酸根的存在對配合物的催化作用具有重要影響。此外，化合物17顯示了極好的催化作用和可回收性，具有潛在的應(yīng)用價值。
　　4.以苯甲酸(ba)的衍生物為酸性配體，在氮雜環(huán)配體的參與下，合成了4個Ag配合物（31-34）。單羧酸在配位過程中具有獨特的結(jié)構(gòu)特點;芳環(huán)上取代基的種類和位置不同，對結(jié)構(gòu)影響較大。
　　通過