銥催化氨基-(N-烷基)苯磺酰胺和喹唑啉酮衍生物的合成.pdf

1、有機(jī)氮以及氮雜環(huán)化合物如磺酰胺、喹唑啉酮及其衍生物是藥物化學(xué)中非常重要的合成中間體，磺酰胺結(jié)構(gòu)化合物廣泛存在于具有生理和藥物活性的化合物和天然產(chǎn)物中;喹唑啉酮衍生物也是一類(lèi)重要的含氮雜環(huán)化合物，具有很高的藥物活性，具有廣泛應(yīng)用價(jià)值。正由于這兩類(lèi)化合物重要的應(yīng)用價(jià)值，但是原有的合成方法步驟長(zhǎng)、污染大、缺點(diǎn)多，這就需要我們?nèi)ピO(shè)計(jì)出高原子經(jīng)濟(jì)性、步驟經(jīng)濟(jì)性的新方法以替代原有的的傳統(tǒng)方法。本文中，我們利用過(guò)渡金屬銥催化分別設(shè)計(jì)出兩種環(huán)境友好的合

2、成方法，實(shí)現(xiàn)了兩類(lèi)具有醫(yī)藥和生物活性分子中重要結(jié)構(gòu)單元的合成制備。
　　首先，我們報(bào)道了一種簡(jiǎn)單、高效、通用的合成方法，利用帶有兩種不同氨基的氨基苯磺酰胺與作為烷基化試劑的醇反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了直接合成制備氨基-（N-烷基）苯磺酰胺。從環(huán)保的角度來(lái)看，該方法極具有吸引力，是因?yàn)樵摲椒ㄖ械投拘源嫉氖褂?，反?yīng)步驟簡(jiǎn)單，底物適用性廣泛，高選擇性以及水是作為反應(yīng)唯一的副產(chǎn)物。值得注意的是，這項(xiàng)研究表現(xiàn)出的潛力是N-烷基化反應(yīng)中復(fù)雜分子對(duì)于不同氨基

3、基團(tuán)的識(shí)別。促進(jìn)了銥催化“氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移（借氫）過(guò)程”研究的發(fā)展。
　　近年來(lái)，過(guò)渡金屬催化非受體脫氫反應(yīng)得到了很多的關(guān)注。與傳統(tǒng)的氧化反應(yīng)相比較，這類(lèi)型的反應(yīng)代表了一種清潔和高原子經(jīng)濟(jì)性的合成策略。反應(yīng)過(guò)程中釋放的氫氣被認(rèn)為是未來(lái)最有前途的能源之一。根據(jù)這一策略，我們?cè)O(shè)計(jì)了一種通用、高效的方法合成喹唑啉酮，該方法是鄰氨基苯甲酰胺與醛在水作為反應(yīng)溶劑的條件下，經(jīng)過(guò)非受體脫氫縮合的過(guò)程制備喹唑啉酮。水溶性[Cp*Ir(H2O)3][OT