銠催化N-磺?；?1,2,3-三氮唑合成呋喃的反應研究.pdf

1、最近幾年，N-磺?；?1,2,3-三氮唑被發(fā)現(xiàn)可作為潛在重氮化合物，在過渡金屬催化下生成金屬卡賓活性中間體而廣泛應用于有機合成。金屬銠催化 N-磺?；?1,2,3-三氮唑形成α-亞胺卡賓活性中間體，進而可發(fā)生一系列反應，包括C-H、O-H、N-H插入，環(huán)丙烷化，環(huán)加成，生成葉立德，通過這些反應可以構建新的碳碳鍵、碳雜鍵以及形成環(huán)狀化合物。本文主要研究了銠催化羰基 N-磺?；?1,2,3-三氮唑分子內(nèi)反應生成呋喃化合物的研究。
　　

2、在本論文中，銠催化 N-磺?；?1,2,3-三氮唑生成銠卡賓中間體，羰基氧原子分子內(nèi)親核進攻銠卡賓生成環(huán)狀的中間體，進而異構化生成呋喃化合物。從酮出發(fā)合成了羰基三氮唑的底物，通過系統(tǒng)的條件優(yōu)化，得出最佳條件是Rh2(esp)2(1 mol％)為催化劑，二氯乙烷為反應溶劑，氮氣保護，在劇烈回流的溫度下進行反應。我們發(fā)現(xiàn)反應的官能團兼容性好，氮原子上有不同磺?；鶗r，反應均可進行；羰基上的取代基對反應影響較大，當羰基上連有烷基取代基時，反應效