巰基-烯點擊化學反應制備環(huán)境響應性聚合物.pdf

1、環(huán)境響應性材料又被稱為智能材料，是近些年快速發(fā)展起來的一類新型功能化的高分子材料，因為這類材料能夠對外界的微小刺激產生快速響應，引起其在結構、化學性能以及物理性能上的改變，所以這種功能化的高分子材料也被稱為環(huán)境敏感型、智能型或刺激敏感型材料。環(huán)境響應性高分子材料因其對特定的外部刺激產生快速響應的特性而被廣泛的用于藥物控制釋放、吸附劑、生物組織傳感器等各種領域。
　　基于大量文獻調研，本文分別利用點擊化學和開環(huán)聚合的方法設計合成了兩

2、種具有環(huán)境響應性的高分子材料，并對其響應性能進行了研究。
　　(1)通過分子設計，以胱胺二鹽酸鹽和氯甲酸烯丙酯為主要原料成功的合成了分子內部帶有還原響應的二硫鍵且兩端基為雙鍵的單體M1。再通過聚乙二醇(PEG)與巰基乙胺在對甲苯磺酸的催化作用下的酯化反應，成功的合成了末端帶有巰基的聚合物mPEG-SH(P1b)，完成了對親水鏈段聚乙二醇(PEG)的改性。此外通過調節(jié)單體M1與M2（1，6-己二硫醇）的投料比，在光敏劑DMPA（安息

3、香二甲醚）的催化作用下，經(jīng)紫外(365 nm)光照射兩個小時，成功的合成了具有還原響應性的疏水性聚合物P1a。P1a與P1b在DMPA的催化條件下，經(jīng)紫外光(365 nm)的照射0.5h，通過巰基-雙鍵點擊加成反應合成了具有還原響應性的兩親性三嵌段共聚物mPEG-b-P1-b-mPEG。mPEG-b-P1-b-mPEG可以在水環(huán)境中形成聚合物膠束，利用核磁、DLS、TEM和熒光光譜對聚合物膠束進行了結構、自組裝、穩(wěn)定性以及還原響應釋放等

4、方面的研究。
　　(2)以D，L-高半胱氨酸硫內酯鹽酸鹽和丙烯酰氯作為主要原料合成了側鏈帶有雙鍵官能團的單體M3作為潛在的巰基試劑，可以與帶有伯胺基團的物質進行開環(huán)反應。因為N，N-二乙基乙二胺和N，N-二異丙基乙二胺這兩種物質都帶有伯胺基團，所以這兩種物質均能與單體M3發(fā)生開環(huán)反應，而伯胺對硫內酯開環(huán)之后會在端基上形成-SH自由基，在三乙胺存在的條件下，-SH能夠與側鏈上的雙鍵進行巰基-烯點擊加成，且N，N-二乙基乙二胺和N，N