新型氟涂料樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、氟樹(shù)脂本身有非常多的特殊性能，但也存在著一些缺點(diǎn)，比如，固化時(shí)需要高溫烘烤固化，且固化時(shí)間比較長(zhǎng)，與底漆的附著能力不好，與顏填料的相溶性不好，在常規(guī)有機(jī)溶劑中的溶解能力也不好。與其他涂料相比性價(jià)比不高。為了改善這些缺點(diǎn)，本實(shí)驗(yàn)選擇了三氟氯乙烯(CTFE)、乙烯基正丁醚(BVE)這兩種單體為主要反應(yīng)單體，調(diào)節(jié)順丁烯二酸酐(MA)的加入量，改變不同的單體投料比例，在超臨界CO2中合成了一系列聚合物樹(shù)脂。三氟氯乙烯單元中的C-F鍵，使樹(shù)脂具有

2、了氟涂料的眾多特性，CTFE中的氯元素也賦予了樹(shù)脂許多良好的性能，如良好的光澤度和硬度，聚合物更容易進(jìn)行加工等。樹(shù)脂中的BVE單元的加入使樹(shù)脂在溶劑中有了更好的溶解性以及外觀光澤度和透明度，而引入的MA則為樹(shù)脂提供了廉價(jià)而又非常有效的化學(xué)改性的基團(tuán)。MA中酸酐基團(tuán)的水解或酯化都將在一定程度上改善樹(shù)脂的性能，與醇或多元醇的酯化可以使樹(shù)脂發(fā)生交聯(lián)，可改善聚合物的表面特性，拓展了這種新型氟涂料的應(yīng)用前景。調(diào)節(jié)單體比例在超臨界CO2中合成的聚合

3、物樹(shù)脂，通過(guò)核磁、紅外譜圖等手段對(duì)聚合物進(jìn)行了表征，以這兩種表征手段來(lái)說(shuō)明本實(shí)驗(yàn)成功合成了所需要的聚合物。用氟離子選擇電極法測(cè)試了聚合物中的氟元素的含量，并用酸堿滴定法測(cè)定了聚合物中的MA單元的含量，以此來(lái)判斷聚合物中各單元所占的比例。實(shí)驗(yàn)研究了聚合物的熱性能和聚合物對(duì)水的接觸角，結(jié)果表明MA的加入降低了聚合物的熱穩(wěn)定性，同時(shí)也使聚合物對(duì)水的接觸角變小了。當(dāng)CTFE∶BVE∶MA的投料比例為5∶5∶1時(shí)，聚合物發(fā)生改變，依舊能保持優(yōu)良的

4、耐熱性能和拒水性，其分解溫度Td為241℃，接觸角為96.3°。但活性官能團(tuán)MA的引入，使聚合物更容易進(jìn)行化學(xué)改性。與含氟或非含氟的直鏈醇進(jìn)行酯化反應(yīng)，改變了聚合物表面性能，還研究了聚合物在不同極性溶劑中的溶解性。
　　近年來(lái)，用碘轉(zhuǎn)移自由基聚合來(lái)調(diào)控聚合反應(yīng)進(jìn)程的方式引起了人們的關(guān)注。這種用碘代烷作為鏈轉(zhuǎn)移劑，與引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移來(lái)調(diào)控聚合反應(yīng)，可以減少聚合反應(yīng)中副反應(yīng)的發(fā)生，對(duì)聚合反應(yīng)實(shí)現(xiàn)可控。本文還研究了用碘轉(zhuǎn)

5、移自由基聚合的方法合成三氟氯乙烯、乙烯和3，3，3-三氟丙烯的三元聚合物樹(shù)脂。通過(guò)調(diào)節(jié)鏈轉(zhuǎn)移劑全氟碘己烷的用量，合成了一系列不同鏈轉(zhuǎn)移劑加入量的聚合物樹(shù)脂。并通過(guò)核磁、紅外譜圖對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，證明本實(shí)驗(yàn)合成了聚合物的結(jié)構(gòu)。本實(shí)驗(yàn)對(duì)不同鏈轉(zhuǎn)移劑加入量制得的聚合物的分子量和分子量分布進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)此種聚合方式可以有效的減少聚合反應(yīng)中副反應(yīng)的發(fā)生，對(duì)聚合反應(yīng)進(jìn)行調(diào)控。對(duì)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)行了測(cè)試，得其Tg為74.5℃。對(duì)不同