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文檔簡介
1、作為小分子金屬有機化合物光電材料,雜環(huán)希夫堿的過渡及稀土金屬配合物在光電材料領域有著良好的應用前景,本文設計合成了系列芳雜環(huán)希夫堿配體及其過渡和稀土金屬配合物,并對其結構組成和光電性能進行了較為系統(tǒng)的研究。
論文研究內(nèi)容分為三部分,第一部分為肉桂醛類希夫堿及其配合物的合成、表征與測試;第二部分為N-乙基-3-咔唑甲醛類希夫堿及其配合物的合成、表征與測試;第三部分為4-羥基苯甲醛類希夫堿及其配合物的合成、表征與測試。通過紅外譜圖
2、、元素分析和1H核磁譜圖對它們進行了表征,并研究了它們的紫外-可見吸收光譜、熒光(溶液熒光和固體薄膜熒光)光譜、電化學性能和熱穩(wěn)定性。
(1)以硝酸胍、乙酰丙酮、無水碳酸鈉等為原料環(huán)化合成2-氨基-4,6-二甲基嘧啶;然后用肉桂醛分別與2-氨基-4,6-二甲基嘧啶和2-氨基苯并咪唑反應獲得相應的希夫堿L1和L2,以L1和L2作為配體,分別與Cu(Ⅱ)、Ce(Ⅲ)及Sm(Ⅲ)的硝酸鹽或者氯化物進行配合,形成六種希夫堿配合物,它們
3、的分子式為:[CuL1(NO3)(C2H5OH)].H2O、[CeL1(NO3)(C2H5OH)(H2O)].2H2O、[SmL1(C2H5OH) Cl2].H2O、[CuL2(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[CeL2(NO3)(C2H5OH)(H2O)].H2O、[SmL2(C2H5OH) Cl2].H2O。它們的熒光發(fā)射峰位于447-573nm;電離勢為5.42-5.92 eV;熱分解溫度為274-419℃。其中配合物[Cu
4、L2(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[CeL2(NO3)(C2H5OH)(H2O)].H2O和[SmL2(C2H5OH) Cl2].H2O表現(xiàn)良好的電子傳輸性能,能發(fā)出較強的藍綠熒光。
?。?)以咔唑為原料,在其9位乙基化,后在其3位醛基化形成N-乙基-3-咔唑甲醛,然后分別與2-氨基-4,6-二甲基嘧啶和2-氨基苯并咪唑形成相應的希夫堿L3和L4,以L3和L4作為配體,分別與Cu(Ⅱ)、Ce(Ⅲ)及Sm(Ⅲ)的硝酸鹽或
5、者氯化物進行配合,形成六種希夫堿配合物,它們的分子式為:[CuL3(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[CeL3(NO3)(C2H5OH)].2H2O、[SmL3(C2H5OH) Cl2].H2O、[CuL4(NO3)(C2H5OH) H2O].H2O、[CeL4(NO3)(C2H5OH) H2O].2H2O、[SmL4(C2H5OH) Cl2].H2O。它們的熒光發(fā)射峰位于429-583nm;電離勢為5.55-5.75 eV;熱分
6、解溫度為346-442℃。其中配合物[CuL3(NO3)(C2H5OH)].2H2O和[CuL4(NO3)(C2H5OH)H2O].H2O有良好的空穴傳輸性能,且能發(fā)出較強的藍綠熒光。
?。?)4-羥基苯甲醛分別與2-氨基苯并咪唑和2-氨基-4,6-二甲基嘧啶反應獲得相應的希夫堿L5和銨鹽L6,以L5和L6為配體,分別與Cu(Ⅱ)、Ce(Ⅲ)及Sm(Ⅲ)的硝酸鹽或者氯化物進行配合,形成三種希夫堿配合物和銨鹽配合物,它們的分子式為
7、:CuL5(NO3)(C2H5OH) H2O].H2O、[CeL5(NO3)(C2H5OH)(H2O)].2H2O、[SmL5(C2H5OH) Cl2].H2O、[CuL6(NO3)(C2H5OH)].H2O、[CeL6(NO3)(C2H5OH)].H2O、[SmL6(C2H5OH)Cl2].H2O。它們的熒光發(fā)射峰位于413-559nm;電離勢為4.52-5.87 eV;熱分解溫度為286-448℃。其中配合物CuL5(NO3)(C2
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