基于樹(shù)狀聚合物納米載體的分子設(shè)計(jì)、合成與表征.pdf

1、與傳統(tǒng)的線(xiàn)形高分子相比,樹(shù)形分子具有分子量分布單一、分子結(jié)構(gòu)明確的特點(diǎn),而且其內(nèi)部具有空腔結(jié)構(gòu),這在聚合物承載客體小分子方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值。表面聚乙二醇(PEG)化的樹(shù)形分子以其低毒性,良好的生物相容性以及增強(qiáng)的EPR效應(yīng)受到了廣泛的關(guān)注。另外,超支化聚合物以其與樹(shù)形分子類(lèi)似的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)以及相對(duì)方便快捷的合成途徑得到了越來(lái)越多的重視,采用多官能度小分子為核,并通過(guò)在聚合過(guò)程中分步加入單體的方法,在一定程度上可以控制分子結(jié)構(gòu),提高支化

2、度,同時(shí)降低分子量分布。
　　 通過(guò)發(fā)散法合成了PAMAM樹(shù)形分子,并主要選用G4.0樹(shù)形分子進(jìn)行了PEG改性,樹(shù)形分子通過(guò)具有pH敏感性的亞胺鍵與PEG修飾的疏水單元連接,制備了以PAMAM樹(shù)形分子為基的具有pH敏感性質(zhì)的納米載體體系。通過(guò)紅外光譜、核磁共振、凝膠滲透色譜/光散射等方法進(jìn)行了分子結(jié)構(gòu)和分子量表征,并利用zeta電勢(shì)/動(dòng)態(tài)光散射等對(duì)其在水溶液中的性質(zhì)進(jìn)行了考察,證明其具有在中性條件下穩(wěn)定,而在酸性條件下易于水解的

3、pH敏感特性。分別以疏水性的對(duì)硝基苯胺和親水性的玫瑰紅(RB)為模型客體分子,利用紫外光譜研究了所合成聚合物對(duì)客體分子的包覆和釋放性能,結(jié)果表明聚合物體系對(duì)疏水性的小分子具有顯著的增溶作用,但釋放較快,而對(duì)于RB分子,由于其與PAMAM內(nèi)部叔胺基團(tuán)間存在靜電作用,因此表現(xiàn)出一定的緩釋作用,而且隨溶液pH改變呈現(xiàn)出不同的釋放速率。PAMAM表面的疏水基對(duì)穩(wěn)定RB具有一定作用,即使在加入NaCl隔離主客體分子問(wèn)的電荷作用的情況下也能體現(xiàn)。<

4、br>　　 脂肪族超支化聚酯具有良好的生物相容性和可降解性,具有作為納米載體的潛質(zhì)。設(shè)計(jì)了以超支化聚酯為基表面修飾聚乙二醇的兩親性納米載體體系。通過(guò)準(zhǔn)一步法,分別以3-羥甲基丙烷和季戊四醇為核,以2,2-二羥甲基丙酸為反應(yīng)單體熔融縮合得到了超支化聚酯。并對(duì)其羥值,支化度,熱性能等進(jìn)行了表征。選用以季戊四醇為核的四代聚酯進(jìn)行了表面PEG修飾,合成了兩親性的納米載體體系。研究發(fā)現(xiàn)其可以顯著提高疏水性小分子在水溶液中的溶解性,而其釋放行為具