氨基酸衍生物及二茂鐵衍生物的合成與抑菌活性研究.pdf

1、鄰苯二甲酰氨基酸和?；F是兩類重要的有機合成中間體。其中，鄰苯二甲酰氨基酸在多肽的合成中具有至關重要的作用；而?；F是合成二茂鐵衍生物的關鍵起始原料。論文基于以上兩點做相關研究，并以此出發(fā)合成了系列新型化合物，最后對合成新化合物做抑菌活性研究。
　　 鄰苯二甲酰氨基酸部分主要研究了L-絲氨酸和L-蘇氨酸的氨基保護，因該類氨基酸除含有一個氨基和一個羧基外，還含有一個β-羥基，導致在和鄰苯二甲酸酐反應時，羥基會發(fā)生β-消除反

2、應，在總結以往合成該類化合物的經驗基礎上，實驗采用N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑，使氨基酸與鄰苯二甲酸酐反應生成終產物，該法操作簡便，反應條件溫和，而且避免發(fā)生副反應，產率較高，可達90％。又在鄰苯二甲酰DL-丙氨酸的結構上引入抑菌活性較高的2，3-二氫酞嗪-1，4-二酮結構，合成出了一種新型化合物2-(2-(1，3-二羰基異二氫吲哚-2-基)乙?；?2，3-二氫酞嗪-1，4-二酮，并經IR、1H-NMR、13C-NMR表征確定為目標化

3、合物。
　　 ?；F的合成主要包括乙?；F的工藝優(yōu)化和二茂鐵基查爾酮合成方法的改進。乙酰基二茂鐵的合成常用催化劑有無水三氯化鋁、三氟化硼-乙醚溶液、磷酸等，但都有副產物多的缺點，實驗換用氧化鋅為催化劑，并對其工藝進行優(yōu)化，該法反應速率快，而且沒有副產物生成。又將乙酰基二茂鐵與硫和嗎啉發(fā)生Willgerodt-Kindler反應生成二茂鐵硫代乙酰嗎啉，成功的在二茂鐵上引入一個硫代酰胺結構，而且二茂鐵硫代乙酰嗎啉進一步水解可

4、得到二茂鐵乙酸，為二茂鐵乙酸的合成提供了一條路線；二茂鐵基查爾酮傳統(tǒng)合成方法是使用乙酰基二茂鐵與芳醛反應得到，但會存在反應不完全、純化困難等問題，實驗突破陳規(guī)使用二茂鐵與肉桂酸直接反應即可得到，此法反應時間短，產率高且產物單一，后處理簡單易行，為二茂鐵基查爾酮的合成又添一合成方法。實驗又研究了關于二茂鐵基查爾酮的Michael加成反應，在二茂鐵上引入了酰肼、吡唑、三唑等基團，合成了3-二茂鐵基-5-苯基-4，5-二氫-1H-吡唑、4-羥

5、基-N’-（3-羰基-1-苯基-3-二茂鐵基丙基）丁酰肼、1-二茂鐵基-3-苯基-3-（（1-（四氫-2H-噻喃-4-基）-1H-吡唑-4-基）氨基）丙烷-1-酮、1-二茂鐵基-3-苯基-3-（5-甲基-1-（四氫-2H-噻喃-4-基）-1H-吡唑-4-基）氨基）丙烷-1-酮、1-二茂鐵基-3-苯基-3-(1-（四氫-2H-噻喃-4-基）-1H-1，2，4-三唑-3-基）氨基）丙烷-1-酮五種化合物，并經IR、1H-NMR、13C-NM