2-?；讲⑧邕蜓苌锖?-膦?；讲⑧邕蜓苌锏暮铣裳芯?pdf

1、2-?；讲⑧邕蜓苌锖捅讲⑧邕?2-膦酰基衍生物都極其重要，但是合成它們的方法卻很少，這些方法存在反應(yīng)溫度低、金屬殘余、原料復(fù)雜、試劑昂貴等缺陷。過氧化物是一種能克服這些缺陷的綠色試劑，它在有機(jī)反應(yīng)中應(yīng)用廣泛。H-亞磷酸酯是合成多種帶有生物活性的藥物分子時(shí)被廣泛應(yīng)用的中間體，它在有機(jī)磷化學(xué)中占有重要的地位。
　　 本文建立了一種全新的、無金屬參與的、一步合成產(chǎn)物的方法，可以分別用來合成兩類苯并噻唑衍生物。在乙腈溶液中，苯并噻唑

2、與H-亞磷酸酯為底物。在過氧化氫叔丁醇（TBHP）作用下生成α-乙?；讲⑧邕?在二叔丁基過氧化物作用下，則得到苯并噻唑-2-二烷基亞膦酸酯。
　　 本文描述了H-亞磷酸酯化學(xué)中一個(gè)非常有趣的新發(fā)現(xiàn):因?yàn)榫哂小叭犴g、靈活”的特性，H-亞磷酸酯可以作為合成兩種重要苯并噻唑衍生物的前體，而且能用過氧化物來控制反應(yīng)方向。H-亞磷酸酯分子存在三配位和四配位互變異構(gòu)，因而具有兩個(gè)反應(yīng)位點(diǎn):磷原子和烷氧基的α-碳原子，這是可以控制反應(yīng)的根本

3、原因;過氧化物則是控制反應(yīng)的“開關(guān)”。
　　 本文主要內(nèi)容:
　　 (1)反現(xiàn)了兩個(gè)新反應(yīng)，并且對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè)，得出?；醒踉觼碜杂捎诹u基自由基的結(jié)論。同時(shí)通過設(shè)計(jì)過氧化物對(duì)照試驗(yàn)、31PNMR追蹤等方法，驗(yàn)證了機(jī)理的可行性。
　　 (2)對(duì)反應(yīng)的影響因素進(jìn)行了考察，得到本方法的最佳反應(yīng)條件:乙腈作溶劑;80℃;苯并噻唑、膦試劑和過氧化物的投料比為1∶5∶10;反應(yīng)24h。
　　 (3)以6-取代