可見光誘導酚類溴代及二氫苯并呋喃衍生物的合成研究.pdf

1、可見光反應具有傳統(tǒng)熱反應無法媲美的優(yōu)勢,但由于大多數有機分子對可見光沒有吸收能力,因此在很長一段時間光化學反應僅限于紫外光下的研究。近幾年,可見光誘導光化學反應在光誘導劑的發(fā)現之后得到了迅速的發(fā)展,比如鹵代化合物的還原脫鹵、環(huán)氧及環(huán)氮的開環(huán)、烯烴及芳香環(huán)的三氟甲基化、醛酮類化合物碳碳鍵的氧化斷裂等這些反應都在可見光下得到實現。利用這一合成策略,本文主要考察了可見光誘導下酚類化合物的溴代反應和二氫苯并呋喃類化合物的合成研究。
　　溴

2、代酚類化合物在有機合成領域是十分重要的中間體,同時也被廣泛應用于醫(yī)藥、農藥、材料等方面。本論文首次發(fā)現在可見光誘導下能實現酚類化合物的溴代。選用酚羥基用三甲基硅基(TMS)保護的對甲氧基苯酚為代表反應物實施反應嘗試及條件優(yōu)化,該過程中發(fā)現氧化劑既可以選擇有機化合物CBr4,也可以選擇無機化合物Na2S2O8,在兩種條件下分別拓展了16組反應,均取得較高收率及較好的選擇性,說明本文研究的方法在酚類溴代反應上具有很好的適用性。根據研究結果推

3、測該反應的可能歷程是可見光誘導下的氧化淬滅循環(huán)歷程,酚類及其衍生物在整個過程中失去電子形成一個自由基正離子,繼而溴負離子實施親核進攻得到溴代產物。相比傳統(tǒng)的付克溴代、溴單質取代等方法,本文研究的方法具有綠色、條件溫和、產率高以及選擇性好等優(yōu)點。
　　具有2,3-二氫苯并呋喃骨架結構的化合物廣泛存在于天然產物中,它們中的許多化合物都表現出了優(yōu)良的生理活性,比如抗炎、抗癌等。本文中TMS保護的對甲氧基苯酚在可見光下能與苯乙烯類化合物反