拉伸狀態(tài)下高分子彈性體聚集態(tài)結構與分子運動的固體高分辨核磁共振研究.pdf

1、該文利用固體核磁共振技術,結合專用的原位拉伸裝置對拉伸態(tài)的天然橡膠(NR)、聚醚酯嵌段共聚物(PEE)、乙烯-辛烯共聚物(POE)和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)等4個高分子彈性體體系的聚集態(tài)結構以及分子運動等進行了系統(tǒng)的研究,所得主要結果如下:1.設計出可以在4 mm MAS轉子中進行拉伸狀態(tài)下高分子彈性體固體高分辨核磁共振實驗的專用插件,該插件具有制作簡單、操作方便等特點,放置了該插件的MAS轉子最大穩(wěn)定轉速可達到7 kHz.2.

2、首次通過原位拉伸的固體高分辨核磁共振方法對不同拉伸比的天然橡膠進行了系統(tǒng)的研究.3.固體核磁共振技術對PEE的研究結果表明,拉伸導致"軟段"PTMO的結晶,新產(chǎn)生的結晶量以及這部分結晶的晶片厚度都隨著拉伸比的增加而增加,且拉伸引起的結晶主要發(fā)生在PTMO非晶區(qū).4.固體核磁共振對EMA的研究結果表明,隨著拉伸比的增加,共聚物中正交晶含量經(jīng)歷了先減少、后增加,然后在斷裂伸長比的情況下再大幅度減少的過程,而單斜晶的含量則保持單調(diào)的有限增加;

3、<'13>CT<,1>和自旋擴散實驗結果表明,拉伸后的結晶厚度變小,在斷裂伸長比之前,體系中結晶度的增加是由一些新的晶體的產(chǎn)生所導致的;結晶界面層厚度的測定結果顯示,其厚度約為1.1 nm,該結果進一步證明,結晶區(qū)<'13>CT<,1>的雙指數(shù)弛豫行為是由結晶界面層和結晶本體所造成的.拉伸過程所導致的結晶厚度的降低,使得結晶界面層相對于結晶本體的含量增加.5.對POE體系的研究結果表明,高彈性的POE不但存在結晶,且結晶中單斜晶含量明顯