共軛亞油酸標(biāo)準(zhǔn)化及其羥基衍生物的化學(xué)分析.pdf

1、共軛亞油酸(Conjugated linoleic aicd，CLA)是亞油酸的立體和位置異構(gòu)體混合物的總稱，是天然存在的活性物質(zhì)，具有多種生理功能。從80年代中期以來(lái)，人們對(duì)其進(jìn)行了藥理、化學(xué)與臨床研究，發(fā)現(xiàn)該化合物具有多種藥理活性，如提高免疫力、抗癌、抗動(dòng)脈粥樣硬化、抗糖尿病、減脂增肌等作用。2009年，CLA已被我國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)為新資源食品，在食品、醫(yī)藥領(lǐng)域?qū)⒌玫皆絹?lái)越多的關(guān)注。
　　 目前，國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)的CLA產(chǎn)品，存在諸

2、多問(wèn)題而較難滿足國(guó)家新資源食品的要求。通過(guò)合成與轉(zhuǎn)化得到的共軛亞油酸是含有多種脂肪酸的混合物，由于進(jìn)行合成的原料油中除亞油酸外，通常還含有飽和脂肪酸以及單不飽和脂肪酸，以此原料油轉(zhuǎn)化而得的CLA純度受到限制。按目前較成熟的異構(gòu)化方法得到的CLA，其主要異構(gòu)體(9c,11t、10t,12c異構(gòu)體)含量偏低，而次要異構(gòu)體含量過(guò)高。因此，需要對(duì)現(xiàn)有的合成方法進(jìn)行改進(jìn)，在異構(gòu)化過(guò)程中以提高主要異構(gòu)體比例，降低次要異構(gòu)體比例，并開發(fā)出可以去除飽和

3、脂肪酸以及單不飽和脂肪酸等雜質(zhì)的適合工業(yè)化規(guī)模的純化方法，以得到符合國(guó)家新資源食品要求的高品質(zhì)的CLA產(chǎn)品。
　　 本論文基于國(guó)家新資源食品CLA質(zhì)量與項(xiàng)下要求，針對(duì)目前國(guó)內(nèi)產(chǎn)品含量與異構(gòu)體比例方面的不足，對(duì)共軛亞油酸從原料合成、定性定量分析、純化精制、以及產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了系統(tǒng)性研究，并對(duì)目前國(guó)際研究新熱點(diǎn)——CLA衍生物進(jìn)行了合成與分析的初步研究：
　　 1.共軛亞油酸的分析方法學(xué)研究。
　　 本論文研究了共

4、軛亞油酸的UV定性分析，篩選研究了最適宜CLA的甲酯化方法為硫酸—甲醇水浴酯化法，并探索得到了適宜的條件。對(duì)CLA的GC-MS定量分析進(jìn)行了詳細(xì)的方法學(xué)研究，考察了該方法定量分析CLA的準(zhǔn)確度、精密度、專屬性、線性以及耐用性，確立了GC-MS定量分析CLA的最佳方法。
　　 2.共軛亞油酸的合成工藝優(yōu)化研究。
　　 本論文以提高CLA主要異構(gòu)體含量為目標(biāo)，以紅花籽油與亞油酸為原料，對(duì)共軛亞油酸的合成工藝進(jìn)行優(yōu)化，并進(jìn)行擴(kuò)

5、大實(shí)驗(yàn)，成功探索了得到主要異構(gòu)體含量最高CLA的條件。其中以紅花籽油為原料合成共軛亞油酸的成本低廉，適于工業(yè)化生產(chǎn)，所考察幾個(gè)因素對(duì)主要異構(gòu)體含量的影響順序?yàn)椋菏紫仁菧囟纫蛩兀浯问荎OH質(zhì)量與丙二醇體積比以及紅花籽油樣品與KOH質(zhì)量比，反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)品CLA主要異構(gòu)體含量的影響最小。得到主要異構(gòu)體含量最高的最佳條件為：紅花籽油樣品與KOH質(zhì)量比為1∶0.5，KOH質(zhì)量與丙二醇體積比為1∶2，溫度為150℃，時(shí)間為2.5h。為工業(yè)生產(chǎn)提供

6、一種可選的合成CLA的方案，以滿足國(guó)家新資源食品對(duì)CLA主次異構(gòu)體比例上的要求。
　　 3.共軛亞油酸的純化工藝優(yōu)化研究。
　　 由于合成CLA的原料油中除亞油酸外，通常還含有飽和脂肪酸以及單不飽和脂肪酸，以此原料油轉(zhuǎn)化而得的CLA純度受到限制。本論文分別從原料紅花籽油與產(chǎn)品CLA兩個(gè)方面入手，對(duì)比研究了尿素包合法、HSCCC法、溶劑低溫結(jié)晶法以及酸性皂化法對(duì)CLA的純化效果，以篩選出適合CLA精制純化的簡(jiǎn)單、方便，既經(jīng)

7、濟(jì)，效率又高的方法，從而顯著提高CLA的含量達(dá)到國(guó)家新資源食品對(duì)CLA％的要求。其中：最適合CLA純化并成本較低可以擴(kuò)大至工業(yè)化生產(chǎn)的純化方法是尿素包合法，本文對(duì)尿素包合CLA及其原料LA均得到了較滿意的結(jié)果，該法可將CLA的純度提高至95.17％;而LA純度可提高至99.93％，優(yōu)于CLA，因此，從原料上進(jìn)行純化是對(duì)CLA純化的首選途徑。而HSCCC可以得到純度更高的CLA，該方法是適用于科學(xué)研究需要得到少量高純度CLA的純化方法。<

8、br>　　 4.共軛亞油酸的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究。
　　 本論文在國(guó)家新頒布的共軛亞油酸新資源食品的要求下，對(duì)符合國(guó)家新資源食品要求的CLA進(jìn)行了質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究，對(duì)比重、過(guò)氧化值、酸價(jià)、碘值、皂化值、水分及揮發(fā)物、定量分析以及溶劑殘留都進(jìn)行了研究并作出限定，草擬出詳細(xì)的參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)報(bào)告，對(duì)工業(yè)化生產(chǎn)符合國(guó)家新資源食品要求的CLA具有指導(dǎo)意義。
　　 5.共軛亞油酸羥基衍生物研究。
　　 近年來(lái)，共軛亞油酸衍生物成為國(guó)際油