高全同聚丁烯-1氯化改性及熱氧老化.pdf

1、本文分為二章： 第一章研究了水相懸浮法氯化高全同聚丁烯-1(i-PB-1)，考察了i-PB-1自身特性、工藝條件及添加劑對(duì)i-PB-1氯化程度的影響；研究了氯化高全同聚丁烯-1(CPB-1)的動(dòng)力學(xué)及其內(nèi)部結(jié)構(gòu)；對(duì)CPB-1的溶解性以及熱穩(wěn)定性也進(jìn)行了探索。 在氯化i-PB-1的過(guò)程中，i-PB-1的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFR)大、氯化溫度升高、氯化時(shí)間延長(zhǎng)都可以使CPB-1的氯含量增加。采用分階段升溫的方式，可以在相對(duì)較短的

2、時(shí)間內(nèi)獲得高氯含量的CPB-1。加入引發(fā)劑，會(huì)在反應(yīng)初期提高CPB-1的氯含量；加入NaCl則會(huì)減低CPB-1的氯含量。改變通氯速率和加稀硫酸都不會(huì)影響CPB-1的氯含量。 根據(jù)DSC譜圖，恒溫氯化和兩階段升溫氯化得到的CPB-1均含有聚丁烯-1(PB-1)的晶型特征。據(jù)DMA測(cè)試，CPB-1的tgδ曲線有兩個(gè)峰，是由i-PB-1分子鏈和CPB-1分子鏈分別造成的。 隨著CPB-1氯含量的增加，CPB-1的溶解度增加。氯

3、含量大于60/wt％時(shí)，CPB-1幾乎全部溶解。隨著氯含量增加，CPB-1的特性粘度減小。氯含量在30-60/wt％時(shí)，隨著氯含量的增加CPB-1熱分解溫度升高緩慢，但當(dāng)氯含量超過(guò)60/wt％時(shí)CPB-1熱分解溫度顯著提高。NaCl的存在會(huì)降低CPB-1的熱分解溫度。與i-PB-1相比，CPB-1的拉伸強(qiáng)度、硬度及密度增大，而維卡軟化溫度明顯下降。 第二章研究了i-PB-1的熱氧老化?？疾炝瞬煌览蟿┡浞綄?duì)i-PB-1的加工熱穩(wěn)

4、定性以及長(zhǎng)效熱穩(wěn)定性的影響；研究了i-PB-1的熱氧老化動(dòng)力學(xué)；并初步探索了不同抗氧劑配方對(duì)i-PB-1熱降解的影響。 單獨(dú)使用抗氧劑1076時(shí)，最佳用量為0.1份，1076用量增加，防護(hù)效果反而變差。0.1份1010和0.3份DLTP并用對(duì)i-PB-1加工熱穩(wěn)定性的防護(hù)效果很顯著。復(fù)合抗氧劑B215的最佳用量是0.3份。 在110℃下長(zhǎng)時(shí)間熱氧老化表明：未加抗氧劑的i-PB-1熱氧老化速度很快，老化10h，斷裂伸長(zhǎng)率降

5、至老化前的4.8％，材料失效；加入抗氧劑可以明顯改善，1010和DLTP并用對(duì)i-PB-1長(zhǎng)效熱穩(wěn)定性的協(xié)同防護(hù)效果相對(duì)較好，熱氧老化456h后，拉伸強(qiáng)度是老化前的90.7％，斷裂伸長(zhǎng)率是熱氧老化前的80.6％。從IR測(cè)試中可知，i-PB-1在機(jī)械應(yīng)力或熱作用下會(huì)產(chǎn)生斷鏈，生成含有端基雙鍵和羰基的聚合物。從TG/DTG測(cè)試中可知，在空氣和N2氛圍中，未加抗氧劑i-PB-1的最大熱失重速率均要大于加抗氧劑的，其熱降解活化能則均低于加入抗氧