2-乙基氫蒽醌催化氧化生產(chǎn)過氧化氫研究.pdf

1、目前過氧化氫工業(yè)生產(chǎn)中，蒽醌法仍是主要生產(chǎn)方法。氫蒽醌的氧化中沒有應(yīng)用催化劑，加入催化劑可以明顯提高氫蒽醌的氧化速率，進(jìn)而降低生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)效益。本文研究了胺類催化劑對(duì)2-乙基氫蒽醌的催化氧化影響。 采用滴流固定床對(duì)蒽醌工作液進(jìn)行加氫反應(yīng)，蒽醌工作液和氫氣并流由上而下通過填充有Pd/Al2O3(Pd％：0.28％～0.32％)催化劑的反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度60℃，壓力0.25MPa，蒽醌工作液及氫氣空速分別為2.66h-1和13

2、.32h-1的條件下蒽醌工作液的氫化效率達(dá)到約7.9g·L-1。 在常壓下反應(yīng)溫度為50℃，空氣流量為1.0L·min-1條件下，當(dāng)攪拌轉(zhuǎn)速達(dá)到2750 r·min-1時(shí)，氫蒽醌氧化中反應(yīng)氣體擴(kuò)散的影響已基本上消除。測(cè)定了伯胺(正丁胺和環(huán)已胺)、仲胺(二正丁胺和二正辛胺)和叔胺(三正辛胺和三乙胺)六種堿性有機(jī)胺化合物，在濃度、加入催化劑后空氣流量和反應(yīng)溫度方面對(duì)氫蒽醌氧化的影響，氫蒽醌的氧化反應(yīng)速率隨催化劑濃度、空氣流量及反應(yīng)溫

3、度的提高而增大。通過對(duì)比，仲胺尤其是其中二正辛胺的催化氧化效果較好。 研究二正辛胺的催化氧化過程，采用冪指數(shù)型模型回歸的2-乙基氫蒽醌的氧化動(dòng)力學(xué)方程為： 采用細(xì)胞色素c測(cè)定氫蒽醌氧化中產(chǎn)生的超氧陰離子自由基，加入抗氧劑和磷酸后氫蒽醌的氧化速率分別出現(xiàn)了增大和減小的現(xiàn)象，氫蒽醌氧化中沒有生成氫過氧化物。氫蒽醌氧化中產(chǎn)生氫質(zhì)子自由基的反應(yīng)是控制步驟，是能夠很好解釋胺類化合物提高氫蒽醌的氧化速率的原因。 研究了氧化催