懸臂式多氮配合物的合成表征及性質(zhì).pdf

1、本論文選擇新型多氮配合物為對(duì)象，以N，N-二(3-氨丙基)-2-噻吩乙胺為原料合成多胺配合物和席夫堿型大環(huán)配合物。從研究金屬離子的組合配位空腔大小和環(huán)側(cè)鏈取代基團(tuán)對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響，合成了5個(gè)新配合物。用元素分析、質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振譜及X-射線晶體衍射對(duì)合成的化合物進(jìn)行了表征，獲得了4個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)；借助循環(huán)伏安、變溫磁化率實(shí)驗(yàn)對(duì)配合物的電化學(xué)性質(zhì)及磁相互作用進(jìn)行了研究。
　　 本論文注重配合物的合成、表征、性能與結(jié)構(gòu)

2、、成鍵、空間構(gòu)型及光譜性質(zhì)的一致性。新的化合物的類(lèi)型：碳酸根橋連的三核銅(Ⅱ)配合物[CuL2]3(ClO4)4(CO3)(Ⅰ)，對(duì)稱的四核銅(Ⅱ)大環(huán)配合物[Cu4L3(AcO)2(OH)2](ClO4)2(CH3CN)2(Ⅲ)、[Cu4L3(AcO)2(OH)2](PF6)2(H2O)2(Ⅳ)以及對(duì)稱的雙核Ni(Ⅱ)配合物[Ni2L3(OAc)2](ClO4)(CH3OH)(Ⅴ)。
　　 主要工作如下：
　　 1.以

3、噻吩乙胺為原料，經(jīng)過(guò)加成、催化加氫反應(yīng)合成了一種新型的多胺化合物，通過(guò)紅外及核磁確定其結(jié)構(gòu)。因?yàn)镽aney-Ni催化加氫的方法比用硼氫化鈉還原的方法更容易提純且產(chǎn)率高，所以此法可以說(shuō)制備多胺的一種簡(jiǎn)單有效的方法。
　　 2.N，N-二(3-氨丙基)-2-噻吩乙胺為原料，制成碳酸根橋連的三核銅開(kāi)環(huán)配合物，整個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)關(guān)于C3軸對(duì)稱且C3軸經(jīng)過(guò)碳酸根的中心碳原子。每個(gè)Cu(Ⅱ)和與之配位的原子構(gòu)成四方錐結(jié)構(gòu)。唯一未與銅配位的

4、高氯酸根與N上的H形成弱氫鍵作用，將分子與分子連接起來(lái)形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。噻吩環(huán)的非極性使得所制的的多胺具有良好的結(jié)合小分子能力，而碳酸根與順磁性過(guò)渡金屬的結(jié)合顯示銅銅間存在弱的順鐵磁性。配合物通過(guò)循環(huán)伏安法測(cè)定說(shuō)明了Cu(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)的準(zhǔn)可逆過(guò)程。
　　 3.以2，6-二甲酰基-4-甲基苯酚和N，N一二(3一氨丙基)-2-噻吩乙胺通過(guò)縮合反應(yīng)生成對(duì)稱的席夫堿型大環(huán)配體。通過(guò)X-射線晶體

5、衍射研究表明：配合物(Ⅴ)中，金屬Ni(Ⅱ)與其配位原子構(gòu)成四角雙錐結(jié)構(gòu)；配合物(Ⅲ)和(Ⅳ)中，通過(guò)氧橋的連接Cu4O4構(gòu)成椅式結(jié)構(gòu)。循環(huán)伏安法研究表明在0.0--1.2V內(nèi)的掃描區(qū)間配合物有兩個(gè)還原峰，Cu(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Cu(Ⅱ)Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ)Cu(Ⅰ)Cu(Ⅰ)Cu(Ⅰ)的轉(zhuǎn)化是個(gè)不可逆過(guò)程。變溫磁化率測(cè)定表明該配合物中的Cu-Cu之間存在反鐵磁性耦合。其配合物(Ⅲ)和(Ⅳ)結(jié)構(gòu)與SOD酶相似，對(duì)于其模擬SOD酶的研究有