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1、Design,Synthesis,StructureandPropertiesofCoordinationCompoundswithMultidentateSchiffbaseLigandsADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceB
2、yLiAhuiSupervisor:ProfTauojieLiuBaolinMay2014摘要橋聯(lián)配合物因其結(jié)構(gòu)特征及其功能的多樣化而成為當(dāng)前配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。最初橋聯(lián)配合物的合成主要集中于單原子橋聯(lián)配合物,橋聯(lián)配體多為酚氧橋、氰橋、氯橋等單齒配體。但后來(lái)隨著對(duì)功能配合物的研究,尤其是對(duì)分子基磁體配合物研究的深入,人們開(kāi)始合成一些多核、異多核及其過(guò)渡稀土混金屬配合物,橋聯(lián)配體也逐漸地發(fā)展到了多齒橋和異多原子橋等。在配體中引入優(yōu)良的
3、多功能基團(tuán),如羧基、酚羥基、酰胺基等既可以橋聯(lián),又可以螯合多種金屬離子,從而得到一些具有特定功能的新的配合物。鑒于以上原因,本文設(shè)計(jì)并合成了以下三種新的Schiff堿配體,并利用該配體與過(guò)渡金屬以及過(guò)渡稀土混金屬反應(yīng),共合成出14個(gè)多核配合物,并對(duì)它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了研究。主要內(nèi)容如下:(1)以3羧基水楊醛和鹽酸羥胺為原料,通過(guò)縮合反應(yīng)得到了一個(gè)含有肟基的不對(duì)稱(chēng)Schiff堿有機(jī)配體H3LI(H3L1=3羧基水楊醛縮羥胺),利用該配體
4、與Ln(N03)36H20(Ln=Gd(1)、Tb(2)、Dy(3)、Sm(4)、Eu(5)、Ho(6)、Er(7)和Nd(8))和Cu(C104)2’6H20在室溫下自組裝,成功地合成出八個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的CuLn混金屬簇合物。通過(guò)X射線單晶衍射對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定,并通過(guò)紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜、熒光光譜、熱分析以及磁化率對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行了研究,其磁性數(shù)據(jù)尚在整理中。又利用配體H3Ll與CuCl2“2H20反應(yīng),得到了一個(gè)2D層狀結(jié)構(gòu)的多核銅
5、配位聚合物(9)。:通過(guò)x射線單晶衍射、IR光譜、熒光光譜等手段對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)進(jìn)行了研究。(2)分別用3乙氧基水楊醛、3甲氧基水楊醛與水合肼反應(yīng),得到了兩個(gè)對(duì)稱(chēng)的Schiff堿配體H2L2和H2L3(H2L2=N,N’二(2一羥基3一乙氧基苯甲醛)縮水合肼,H2L3=N,N’二(2一羥基3一甲氧基苯甲醛)縮水合肼),利用配體H2L2和H2L3與不同的鋅鹽反應(yīng),合成了三個(gè)新的鋅三核配合物【Zn3(L2)2C12(C2H50)2】(1
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