三種農藥在茶葉種植-加工過程中的消解動態(tài)及其在茶湯中的浸出率.pdf

1、茶葉中的安全問題已受到消費者的高度關注，特別是茶葉中的農藥殘留，不僅涉及消費者的飲用安全，而且阻礙茶葉產品的出口創(chuàng)匯。乙酰甲胺磷、樂果盡管在我國茶園中登記使用，但其降解產物為高毒，對人體健康構成極大風險。其中乙酰甲胺磷作為手性農藥，其可能存在選擇性消解，但當前手性農藥在茶葉中的研究尚較缺乏。三氯殺螨醇則是我國限制在茶葉中使用的農藥之一，卻仍在我國茶葉中常常被檢出，其原因尚不明確。因此，必須探索這3種高風險農藥在茶葉生產過程中的消解動態(tài)規(guī)

2、律。
　　本研究在建立了茶葉中乙酰甲胺磷、甲胺磷手性對映體、樂果與氧樂果、三氯殺螨醇等農藥殘留快速檢測方法的基礎上，查明了3種農藥在茶樹鮮葉中的消解動態(tài)規(guī)律，揭示了不同加工工藝對3種農藥殘留量變化的影響，明確了3種農藥及其代謝產物在茶湯中的浸出率。具體內容如下:
　　(1)考察了不同加水量潤濕茶葉處理對乙酰甲胺磷、甲胺磷手性對映體、樂果與氧樂果、三氯殺螨醇提取效率的影響，優(yōu)化了N-丙基乙二胺、石墨化炭黑、C18等三種吸附劑對

3、各農藥的吸附率以及對茶葉基質的凈化效果，開發(fā)了上述農藥的改良QUEChERS前處理技術。通過色譜條件優(yōu)化，建立了基于BGB-176手性柱的乙酰甲胺磷和甲胺磷對映體拆分方法。乙酰甲胺磷、甲胺磷對映體、樂果和氧樂果經氣相色譜-火焰光度檢測器(GC-FPD)測定，外標法定量，其加標回收率分別為50.8-57.5％、58.4-65.3％、80.4-85.2％、55.2-59.1％，相對標準偏差(RSD)＜7％，最低定量限分別為0.015-0.3

4、0、0.01-0.30、0.008-0.05、0.03-0.10mg/kg。三氯殺螨醇回收率為87.3-92.4％，RSD＜7％，在鮮葉、干茶及茶湯的最低定量限分別為0.01、0.05、0.02mg/kg。上述方法簡單快速、穩(wěn)定可靠，滿足本研究的分析需求;
　　(2)當30％乙酰甲胺磷、40％樂果、20％三氯殺螨醇乳油分別噴施于茶樹表面，(+)-乙酰甲胺磷、（-）-乙酰甲胺磷、樂果、三氯殺螨醇的原始附著量分別為36.14、36.4

5、9、34.44、11.82mg/kg，其消解動態(tài)符合一級動力學模型，半衰期分別為1.8、1.9、1.1、2.2d。鮮葉中甲胺磷對映體、氧樂果含量的增加表明乙酰甲胺磷、樂果在茶樹鮮葉上能降解代謝形成高毒的甲胺磷、氧樂果。并且乙酰甲胺磷、甲胺磷在田間的消解都存在立體選擇性;
　　(3)施藥后第1、3天采摘的鮮葉加工成綠茶和紅茶，乙酰甲胺磷對映體、樂果、三氯殺螨醇的消解率分別為49.8-72.8％、47.1-68.9％、18.2-29.

6、3％。紅茶加工對農藥的消解作用顯著高于綠茶加工，并且在各加工環(huán)節(jié)中，干燥工藝的貢獻最大，占總消解率的50.8-79.2％，其次為萎凋、攤放。加工過程中，乙酰甲胺磷、樂果降解為甲胺磷、氧樂果使得這兩種代謝產物的含量有所升高。此外，乙酰甲胺磷僅在干燥過程表現出明顯的立體選擇性消解;
　　(4)實驗制得的干茶樣品中殘留的農藥，經過沸水沖泡后會進入茶湯當中。除三氯殺螨醇的浸出率僅為0.8-1.9％，其余四種農藥（乙酰甲胺磷、甲胺磷、樂果、