茶葉中24種農藥殘留UPLC-MS-MS分析方法研究.pdf

1、近年來，由于農藥的濫用、使用量的不斷加大以及政府部門監(jiān)管力度不夠等原因，農產品中的農藥殘留問題變得較為突出。農藥殘留問題已經成為影響植物源性食品安全的主要因素之一。隨著社會的進步以及人們安全意識的不斷增強，植物源性食品中的農藥殘留問題越來越受到世界各國政府和公眾的關注。同時，日本、歐盟等一些發(fā)達國家和地區(qū)為了限制我國茶葉等農產品的出口貿易，憑借其技術上的優(yōu)勢對我國出口的農產品制定了一系列嚴苛的綠色技術標準。農藥殘留作為一項技術屏障影響我

2、國茶葉、水果和蔬菜等傳統農產品的出口貿易,成為制約和阻礙我國農產品出口的一大隱患。目前我國的農藥殘留分析水平不高，檢測技術較為滯后，茶葉中農藥殘留的定性定量分析方法已有報道，但是依然存在前處理繁瑣，需要使用較多的有毒有害試劑，且分析時間較長等問題。
　　茶葉農藥殘留分析中最大的困難就是多酚類及色素類物質的干擾。本論文選用了廉價的多酚吸附劑交聯聚乙烯吡咯烷酮（PVPP）作為分散固相萃取材料，結合PSA、GCB等凈化材料，應用優(yōu)化的分

3、散固相萃取技術研究開發(fā)了茶葉及果蔬中有機磷農藥、氨基甲酸酯類農藥和新型雜環(huán)類等多種類極性（中等極性）農藥殘留的超高效液相色譜-串聯質譜（UPLC-MS/MS）檢測方法。建立的方法簡單、快速，而且靈敏，對多酚含量高的茶葉、果蔬等復雜基質樣品有較好的凈化效果。研究結果對茶葉等樣品中農藥多殘留分析方法的開發(fā)和優(yōu)化、復雜樣品中基質效應的消除以及農產品中農藥殘留安全監(jiān)管提供了重要的理論基礎和實踐意義。
　　本論文在研究過程中主要取得了以下結

4、果：
　　1.茶葉中多酚類物質等干擾基質的凈化研究
　　研究了氯化鈣（CaCl2）、氧化石墨烯（GO）和交聯聚乙烯吡咯烷酮（PVPP）等幾種吸附劑材料對茶葉提取液中干擾基質的去除效果，并對吸附材料在農藥殘留檢測中應用的可行性進行了研究。試驗根據吸附材料的添加量與多酚去除量、基質干重的變化，對氯化鈣、氧化石墨烯和交聯乙烯吡咯烷酮進行最佳使用量的優(yōu)化。研究結果表明，茶葉提取液中含有大量的多酚類等極性較強的干擾物質，隨著CaCl2

5、、PVPP添加量的增加，多酚類物質的量不斷降低，即兩種吸附材料對多酚類物質都有較強的去除效果。同時，與基質干重結果比較發(fā)現，氯化鈣不但能有效的去除多酚類物質，而且對其他一些未知干擾物也能起到有效的去除效果。而氧化石墨烯對咖啡堿等成分也能起到一定的凈化效果。試驗通過吸附材料最佳添加量下進行農藥添加回收應用研究發(fā)現，經氯化鈣凈化后的樣品，甲胺磷、乙酰甲胺磷、呋蟲胺、氧樂果等多數農藥的回收率較低，難以滿足檢測要求。由于氧化石墨烯是以原子層狀結

6、構形式存在，使得經氧化石墨烯處理的提取液在過膜時，極易堵塞濾頭，濾液難以流出，不利于分析的進行。經PVPP凈化的樣品不存在上述情況，添加農藥的回收率均能滿足試驗要求，所以為盡可能的去除茶葉基質成分，試驗最終選用PVPP作為一種新型的分散固相萃取材料應用到了多種類農藥殘留檢測中。
　　2.茶葉及果蔬中多種類農藥殘留的UPLC-MS/MS檢測方法
　　采用改進的QuEChERS法結合超高效液相色譜-串聯質譜儀，建立了茶葉、蘋果、

7、西蘭花和洋蔥中24種具有代表性的農藥殘留的快速分析方法。樣品經乙腈渦旋混合提取，提取液由PVPP、PSA和GCB組成的吸附填料包進行凈化后，采用UPLC-MS/MS分析?？偡治鲞\行時間不超過10分鐘，試驗對流動相緩沖液的種類，浸泡時間，提取方式，吸附劑材料的用量等進行了研究和優(yōu)化。結果表明，廉價的PVPP可作為分散固相萃取材料，對茶葉、蘋果、西蘭花和洋蔥等多酚含量較高農產品的凈化處理，在優(yōu)化的試驗條件下，線性范圍良好，茶葉和果蔬樣品的定