硫代杯芳烴的功能化修飾和金屬絡(luò)合物的研究.pdf

1、杯芳烴是由苯酚單元與甲醛縮合而成的大環(huán)化合物，具有空腔可調(diào)節(jié)、構(gòu)象可變化、結(jié)構(gòu)易修飾和合成較方便等優(yōu)點(diǎn)，被認(rèn)為是繼冠醚、環(huán)糊精之后的第三代主體化合物。十年前，一種新型的由硫原子取代杯芳烴中橋聯(lián)亞甲基的硫代杯芳烴作為新型杯芳烴主體分子，成為超分子化學(xué)研究新熱點(diǎn)受到廣泛關(guān)注，與傳統(tǒng)杯芳烴相比，橋聯(lián)硫原子的存在使硫代杯芳烴具有一些優(yōu)異的特征，例如更好的絡(luò)合能力，易于化學(xué)修飾，不同的空腔結(jié)構(gòu)和立體構(gòu)型等。在近十年中硫代杯芳烴的化學(xué)研究取得了非常

2、豐富的研究成果。本論文開(kāi)展了硫代杯芳烴的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾，過(guò)渡金屬絡(luò)合物和晶體結(jié)構(gòu)方面的研究，所取得的一些有意義的研究成果如下： 1．通過(guò)簡(jiǎn)捷的合成路線，對(duì)叔丁基硫代杯芳烴的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了功能化修飾，合成了一系列含多種官能基團(tuán)的硫代杯芳烴衍生物，通過(guò)IR、<'1>H NMR等方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并用單晶X-Ray衍射法測(cè)定8個(gè)硫代杯芳烴衍生物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 2．對(duì)叔丁基硫代杯芳烴和對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)，僅能生成兩個(gè)羥基反應(yīng)的雙對(duì)甲

3、苯磺?；苌?。對(duì)叔丁基硫代杯芳烴在K<,2>CO<,3>/KI/丙酮體系中通過(guò)直接烴基化反應(yīng)得到四個(gè)羥基都反應(yīng)的醚酯、氯丙基、氰丙基、酰胺類(lèi)衍生物。硫代杯芳烴氧代乙酸乙酯和肼、脂肪胺的氨解反應(yīng)可以合成酰胺，酰胺類(lèi)衍生物。脂肪二胺的碳鏈不同導(dǎo)致生成不同類(lèi)型的酰胺衍生物。對(duì)叔丁基硫代杯芳烴衍生物可以用酸性過(guò)氧化氫溶液氧化生成砜橋連杯芳烴衍生物。 3．通過(guò)末端氨基與吡啶醛、水楊醛、二茂鐵-β-二酮的縮合反應(yīng)，合成了硫代杯芳烴多齒Sc