新型手性二茂鐵配體的設(shè)計(jì)、合成與性質(zhì)研究.pdf

1、隨著手性化合物在人類(lèi)生活中越來(lái)越廣泛的應(yīng)用，合成手性化合物成為化學(xué)合成重要的研究領(lǐng)域和熱點(diǎn)問(wèn)題。而不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)以其反應(yīng)條件溫和，立體選擇性好，潛手性底物來(lái)源廣泛等優(yōu)點(diǎn)成為合成手性化合物的一種重要的方法。由于手性催化劑的手性源來(lái)自于手性配體，所以手性配體是合成單一異構(gòu)體手性化合物的關(guān)鍵所在。 近30年來(lái)，數(shù)以千計(jì)的手性配體已廣泛應(yīng)用于許多不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)中，并且取得了舉世矚目的成就。在眾多的手性配體中，二茂鐵為骨架的手性配體，尤其是1

2、，2-二取代的平面二茂鐵類(lèi)手性配體，以其獨(dú)特的性質(zhì)成為研究最廣泛的配體之一。 在本文中，首先以二茂鐵為原料經(jīng)過(guò)Vilsmier反應(yīng)、與格氏試劑加成反應(yīng)酯化反應(yīng)、胺解、拆分等步驟合成了光學(xué)純的N，N-二甲基-1-二茂鐵乙基胺，利用N，N-二甲基的鄰位導(dǎo)向作用合成了具有平面手性和中心手性的（R，Sp）-N，N-二甲基-1-（2-甲?；F基）乙胺和（S，Rp）-N，N-二甲基-1-（2-甲?；F基）乙胺。并利用醛基的活潑性，對(duì)

3、其進(jìn)行了修飾，合成了一系列的二茂鐵雙胺手性配體和其他的一些二茂鐵基衍生物，并對(duì)其中的兩個(gè)產(chǎn)物進(jìn)行了X-射線單晶衍射的表征。 在文獻(xiàn)報(bào)道的基礎(chǔ)上，經(jīng)過(guò)探索與實(shí)踐，得到了一些研究成果，具有創(chuàng)新性。 1．改進(jìn)了中間體N，N-二甲基-1-二茂鐵乙基胺的合成路線。 2．合成了新型手性含雙氮原子二茂鐵基配體Ⅱ-Ⅵ。該化合物的合成均經(jīng)過(guò)縮合反應(yīng)和還原反應(yīng)。由于氮原子具有良好的配位能力，該類(lèi)化合物是潛在的雙齒螯合配體。