以開鏈冠醚型羧酸與含氮模板的混配自組裝及其可調諧熒光性質研究.pdf

1、以配位作用為驅動力的有機-無機超分子配位化學是目前國際化學界最活躍、最前沿的研究領域之一，亦是合成新型有機-無機復合功能材料的最有效的途徑之一。最近，人們在配位聚合物的研究上取得了重要的進展，合成和表征了許多具有一維、二維和三維網狀結構的配位聚合物。本文合成了一系列結構新穎的開鏈冠醚橋聯的羧酸類、氰基類及吡啶類配體，研究它們在水熱及溶劑條件下與金屬離子的自組裝化學。合成了37個新型的配位聚合物，并通過X-射線單晶衍射、紅外、元素分析表征

2、了它們的結構，測定了部分化合物的熒光、熱重分析等性質。
　　一、合成了一系列單甘醇醚橋聯的開鏈冠醚型羧酸，研究了它們在含氮模板存在下與Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金屬的配位化學，合成了12個結構新穎的配位聚合物，并討論了含氮模板、分子間弱作用力對合成的配位化合物結構的影響。
　　二、合成了一系列多甘醇醚橋聯的開鏈冠醚型羧酸，研究了它們在含氮模板存在下與Mn(II)、Co(II)、Ni(II)和Pb(II)等金屬

3、的配位化學，合成了18個結構新穎的配位化合物，討論了配體的配位構型、含氮模板及分子間弱作用力對合成的配位化合物結構的影響，并討論了它們的固態(tài)熒光性質。
　　三、設計合成了以開鏈冠醚羧酸配體 L6和4，4’-聯吡啶(4，4’-bpy)混和體系的金屬-有機超分子框架，該聚合物具有光致變色的性質。并首次采用刻蝕方法(以有機溶劑濾除4，4’-聯吡啶分子)得到了具有開放隧道的類冠醚配位聚合物，通過引入不同的稀土離子實現了雙波段發(fā)光(同一激發(fā)

4、波長)和雙區(qū)域可調諧發(fā)光(不同激發(fā)波長)。以L6和L8與1，2-二(4-吡啶)乙烯(tdpe)和4，4’-聯吡啶(4，4’-bpy)及金屬離子分別自組裝，也合成了可通過刻蝕方法得到具有開放隧道的類冠醚配位聚合物，并進行了初步研究。
　　四、合成了一系列開鏈冠醚橋聯的氰基類及吡啶類配體，研究了它們與 Ag(I)、Pd(II)、Hg(II)等金屬的配位化學，合成了4個結構新穎的配位化合物，并討論了溶劑分子對合成的配位化合物結構的影響。