共軛硅醚二烯參與的催化不對稱Vinylogous Aldol反應(yīng).pdf

1、Vinylogous Mukaiyama Aldol(VMA)作為傳統(tǒng)Aldol反應(yīng)的衍生過程，已經(jīng)廣泛被用作合成化學(xué)中C-C鍵生成的工具。有關(guān)非對映選擇性和對映選擇性在立體化合物結(jié)構(gòu)構(gòu)筑方面的最新進(jìn)展已經(jīng)取得顯而易見的成就。絕大多數(shù)的Vinylogous Aldol反應(yīng)采用由β-酮酸酯衍生而來的硅烷基二烯酯類化合物作為Aldol反應(yīng)的供體對羰基化合物進(jìn)行加成，可以得到光學(xué)純的δ-羥基-β-酮酸酯，是天然產(chǎn)物和商業(yè)藥物合成中的多功能組成

2、砌塊。與此同時，由簡單的α，β-不飽和酯衍生而來的硅醚二烯卻很少被關(guān)注，盡管其對醛的加成可以獲得作為天然產(chǎn)物（如Callipeltoside A和Dactylolide）的潛在中間體δ-羥基-α,β-不飽和酯類化合物。
　　在此之前，本課題組報道過通過組合酸的策略設(shè)計(jì)出一種新型LiCl輔助BINOL-Ti的配合物(BTHL)，可以有效的促進(jìn)多種醛和Brassard's二烯的不對稱Vinylogous Aldol反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)兩種路

3、易斯酸的結(jié)合能夠增強(qiáng)路易斯酸性，同時生成的構(gòu)型能夠形成一個更好的手性誘導(dǎo)環(huán)境。考慮到Brassard's二烯與簡單的α，β-不飽和酯衍生而來的硅醚二烯的相似性，本文猜想這一類型的硅醚二烯也可以很好地適用于BTHL體系。
　　本文將介紹關(guān)于(R)-BTHL系統(tǒng)催化的三種α，β-不飽和硅醚二烯，特別是3-甲基硅醚二烯與芳香醛、雜環(huán)醛以及脂肪醛的不對稱Vinylogous Aldol反應(yīng)，可以在溫和條件下以不錯的收率及優(yōu)異的對映選擇性（