二茂鐵系金屬有機三階非線性光學材料的合成研究.pdf

1、三階非線性光學材料是當前有機功能材料的前沿研究課題之一，它可以廣泛用于光通信，光計算，光存儲、激光醫(yī)療和激光武器等領域。 論文在文獻閱讀和分析非線性光學效應及產(chǎn)生原理的基礎上，論述了材料分子設計、結構與性能關系等研究進展；分析了材料的三階非線性光學性能參數(shù)和測試方法。分子設計并合成了兩大系列，12個二茂鐵系金屬有機三階非線性光學材料，其中兩個為未見報道的新結構化合物。研究了主要合成反應及機理過程。 以二茂鐵為原料，經(jīng)Vi

2、lsmeier反應制備了二茂鐵甲醛，KBH4還原成二茂鐵甲醇后與三苯基膦反應，制得膦葉立德，與不同取代基的苯甲醛，噻吩甲醛等進行Wittig反應制得8個二茂鐵乙烯類金屬有機材料。收率為79～82％。 二茂鐵有機色素類材料具有稠雜環(huán)色素的大π共軛結構，結合醌羰基的吸電子作用而形成D-A或D-A-D結構特征，增強了電荷遷移性。以2,3-二氯-1，4-萘醌、四氯苯醌為原料，經(jīng)疊氮化，關環(huán)，水解反應制得氨基化合物，再與二茂鐵甲醛和1-二

3、茂鐵基 2-對甲?；蚁┻M行縮合反應制得4個二茂鐵有機色素類三階非線性光學材料，收率為41～45％。 無溶劑固相反應是有效、綠色的合成方法。研究了材料的無溶劑固相合成Wittig反應，在室溫，氫氧化鈉存在下制得了二茂鐵乙烯類金屬有機材料。采用醇、三苯基膦、堿和醛的多組分固相反應新方法，簡化了實驗步驟，收率達79～82.3％。采用醛胺縮合反應的固相無溶劑反應方法合成了二茂鐵有機色素類金屬有機材料。篩選了反應催化劑，實驗確定了催化劑