若干金屬有機(jī)化合物在聚合反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf

1、摘要摘要近十年來，許多含有過渡金屬基團(tuán)的聚合物得到了大家愈來愈廣泛的關(guān)注，因?yàn)樗鼈兺哂胁煌诔Ｒ?guī)有機(jī)聚合物的光電性能和催化性能。同時(shí)，這類聚合物也成為了新型化學(xué)材料的一個(gè)重要來源。對(duì)含有過渡金屬基團(tuán)的聚合物的研究主要集中在主鏈上，相對(duì)而言，對(duì)側(cè)鏈上含有過渡金屬基團(tuán)的聚合物的研究并不多。與此同時(shí)，對(duì)主鏈或者側(cè)鏈中含有金屬一金屬鍵的聚合物的研究也很少。我們認(rèn)為:側(cè)鏈上過渡金屬基團(tuán)的相互作用可能會(huì)改變聚合物的性質(zhì):并且，側(cè)鏈中具有包含金屬

2、一金屬鍵的過渡金屬基團(tuán)可能會(huì)增強(qiáng)這種相互作用。從而得到一些新穎的金屬有機(jī)共聚物?？煽鼗钚宰杂苫酆象w系是合成多官能團(tuán)化的、具有豐富結(jié)構(gòu)的高分子的一種非常重要的聚合物合成手段。當(dāng)前得到廣泛應(yīng)用的可控活性自由基聚合方法有原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP).氮氧調(diào)控自由基聚合(NW)和可逆加成一斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT)等。同時(shí)，我們注意到，研究金屬有機(jī)化合物在活性自由基聚合中的作用是當(dāng)前研究的一個(gè)熱點(diǎn)。比較有代表性的研究都集中在ATRP的

3、研究領(lǐng)域。而在其他的活性自由基聚合領(lǐng)域中，金屬化合物參與的反應(yīng)并不多見。我們認(rèn)為:研究金屬有機(jī)化合物在這些活性自由基聚合反應(yīng)中的作用可以有效地發(fā)現(xiàn)一些新穎的催化劑或者鏈轉(zhuǎn)移試劑，同時(shí)可以拓展金屬有機(jī)化合物在聚合物合成中的研究領(lǐng)域。本文將集中研究金屬有機(jī)共聚物的合成與性質(zhì)表征以及金屬有機(jī)化合物參與的活性可控自由基聚合反應(yīng)的方法學(xué)。首先，我們研究了四烴基二錫氧烷作為引發(fā)劑，引發(fā)苯乙烯本體的ATRP聚合反應(yīng)，得到了很多有趣的結(jié)果。引發(fā)劑(四烴

4、基二錫氧烷)在苯乙烯中的濃度是一個(gè)很關(guān)鍵的因素。我們成功地使用了化合物A(13一二氯1133’一四正丁基二錫氧烷)在苯乙烯本體的稀溶液和中等濃度溶液中引發(fā)了苯乙烯的ATRP反應(yīng)，得到了預(yù)期的產(chǎn)物，這是首次使用含有SnX鍵的化合物擔(dān)摘要最后，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了三種側(cè)鏈上含有MnRe雙核金屬一金屬鍵的金屬有機(jī)共聚物，表征了它們的結(jié)構(gòu)，測(cè)試了這些金屬有機(jī)共聚物的性能。由測(cè)試的結(jié)果可以看出:這三種金屬有機(jī)共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與常規(guī)的聚苯乙烯有著明