稀堿金屬銫鹽在脂肪醇水體系的等溫相行為及熱力學(xué)研究.pdf

1、本文實(shí)驗(yàn)工作主要包括兩個(gè)部分：第一部分采用半微量相平衡測(cè)定裝置以及相應(yīng)的取樣技術(shù)和分析方法，研究了兩個(gè)三元體系和兩個(gè)四元體系的等溫相行為。 首先研究了三元體系，采用“濁點(diǎn)法”和“結(jié)線法”獲得了水+正丙醇+氯化銫、水+異丙醇+氯化銫兩個(gè)體系在298.15K、308.15K、318.15K三個(gè)溫度下的相應(yīng)的雙液線組成和結(jié)線組成，繪制了完整相圖，用Othmer-Tobias方程和Bancroft's方程對(duì)結(jié)線點(diǎn)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)，結(jié)果較為滿意

2、；同時(shí)針對(duì)液-液平衡這一現(xiàn)象，采用NRTL方程對(duì)液-液平衡進(jìn)行了擬合，獲得了相互作用參數(shù)。 其次研究了兩個(gè)四元體系的等溫溶解度。在前面三元體系工作的基礎(chǔ)上，研究了碳酸銫+氯化銫+乙醇+水四元體系在293.15K時(shí)不同比例混合鹽對(duì)液-液平衡的影響，獲得了三個(gè)截面的雙液線組成和非飽和結(jié)線組成；同時(shí)研究了水+正丙醇+硫酸銫+氯化銫四元體系在298.15K時(shí)的完整相圖，采用了經(jīng)過(guò)修飾的Eisen-Joffe方程進(jìn)行關(guān)聯(lián)，分別考慮了兩種鹽

3、對(duì)液-液平衡的影響，從獲得的標(biāo)準(zhǔn)偏差可以看出，結(jié)果令人滿意。另外對(duì)以上體系產(chǎn)生的液-液平衡以及分層區(qū)間現(xiàn)象的機(jī)理也做出了嘗試性的解釋。 第二部分采用自制的銫離子選擇性電極和氯離子選擇性電極相組合，構(gòu)建了無(wú)液接電位的Galvanic可逆電池，測(cè)定了氯化銫在甲醇水混合溶劑中298.15K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。采用電解質(zhì)溶液理論模型之一的Pitzer方程對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了擬合，計(jì)算了不同組成時(shí)的E0及氯化銫在混合溶劑中的活度系數(shù)，獲得了相關(guān)的模型

4、參數(shù)；同時(shí)還應(yīng)用Pitzer-Simonson-Clegg方程對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行了進(jìn)一步關(guān)聯(lián)，發(fā)現(xiàn)隨著氯化銫濃度的增加，在固定醇水比的溶劑中，出現(xiàn)離子締合，Pitzer-Simonson-Clegg方程的擬合結(jié)果要優(yōu)于Pitzer方程。 最后，在前面模型的基礎(chǔ)上，還計(jì)算了相關(guān)的滲透系數(shù)和氯化銫的遷移自由能等熱力學(xué)性質(zhì)，遷移自由能與甲醇的關(guān)系圖也表明了pitzer-Simonson-Clegg方程的優(yōu)越性，而且Born溶劑化靜電作用理論正