

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內容提供方,若內容存在侵權,請進行舉報或認領
文檔簡介
1、茚基的苯并雙環(huán)具有多種配位能力,可形成配位形式多種多樣的金屬配合物。二茂鐵基具有較強的氧化還原作用,可利用其特殊的電化學性質設計功能光電材料。因此,以茚基和二茂鐵基為特色基團設計合成功能化合物和配合物,將為新型光電活性分子材料的開發(fā)利用提供備選化合物。近年來,多二茂鐵基茚基芳香化合物因其獨特的分子結構及有趣的電化學和光譜性能而備受關注。
多取代苯衍生物的合成已有大量報道,主要方法是通過 Suzuki,Negishi等偶聯(lián)反應制
2、備多取代苯衍生物。這些方法的缺點是合成步驟多,反應時間長,并且很難實現(xiàn)苯環(huán)上不同官能團指定位置的同時取代。利用[2+2+2]環(huán)加成反應可以克服這些缺點,實現(xiàn)一步合成不同位置多取代苯衍生物。本論文采用[2+2+2]環(huán)加成方法,合成了一系列既含二茂鐵基又含茚基的多取代苯衍生物。
論文主要工作如下:
1.根據(jù)文獻的方法合成了2-(三甲基硅基乙炔基)茚 IndC≡CSiMe3、2-茚基乙炔IndC≡CH、二茂鐵乙炔FcC≡C
3、H、1,4-雙二茂鐵基-1,3-丁二炔Fc-C≡C-C≡C-Fc,并制備了兩種新型的催化劑,即鈷簇合物Co2(CO)6(μ2-η2-C9H7-C≡CSiMe3)(1)和鈷簇合物Co2(CO)6(μ2-η2-C9H7-C≡CH)(2)。
2.以鈷簇合物1作為催化劑前體與1,4-雙二茂鐵基-1,3-丁二炔進行[2+2+2]環(huán)加成反應,成功合成了三個新型的互為同分異構體的茚基二茂鐵基二茂鐵乙炔基多取代苯衍生物3-5:1-三甲基硅基-
4、2-茚基-4,5-二二茂鐵基-3,6-二二茂鐵乙炔基苯[1-SiMe3-2-Ind-4,5-(Fc)2-3,6-(FcC2)2]C6(3),1-三甲基硅基-2-茚基-4,6-二二茂鐵基-3,5-二二茂鐵乙炔基苯[1-SiMe3-2-Ind-4,6-(Fc)2-3,5-(FcC2)2]C6(4),1-三甲基硅基-2-茚基-3,5-二二茂鐵基-4,6-二二茂鐵乙炔基苯[1-SiMe3-2-Ind-3,5-(Fc)2-4,6-(FcC2)2]
5、C6(5)。同時,通過LC-MS檢測到了1,4-雙二茂鐵基-1,3-丁二炔的環(huán)三聚副產(chǎn)物[(Fc)3(FcC2)3]C6。在這個環(huán)加成反應中,鈷簇合物1中的炔配體參與了環(huán)加成反應,同時,鈷簇骨架在環(huán)加成反應中起著催化劑的作用。
3.以鈷簇合物1作為催化劑前體與二茂鐵乙炔進行[2+2+2]環(huán)加成反應,成功合成了兩個新型的互為同分異構體的茚基二茂鐵基多取代苯衍生物6-7:1-三甲基硅基-2-茚基-3,5-二二茂鐵基苯[Ind(Fc
6、)2SiMe3]C6H2(6),1-三甲基硅基-2-茚基-4,6-二二茂鐵基苯[Ind(Fc)2SiMe3]C6H2(7)。同時分離出了二茂鐵乙炔的三聚產(chǎn)物1,2,4-三二茂鐵基苯(Fc)3C6H3。在這個環(huán)加成反應中,鈷簇合物1中的炔配體也都參與了環(huán)加成反應,同時,鈷簇骨架在環(huán)加成反應中起著催化劑的作用。
4.以鈷簇合物2作為催化劑前體與二茂鐵乙炔進行[2+2+2]環(huán)加成反應,得到了茚基二茂鐵基多取代苯衍生物8和9的混合物,
7、通過核磁譜圖對比分析證實了混合物中的其中一種化合物為1-茚基-2,4-二二茂鐵基苯[Ind(Fc)2]C6H3(8),另外化合物9可能為1-茚基-3,5-二二茂鐵基苯[Ind(Fc)2]C6H3。同時分離出了二茂鐵乙炔的三聚產(chǎn)物1,2,4-三二茂鐵基苯(Fc)3C6H3。在這個環(huán)加成反應中,鈷簇合物2中的炔配體參與了環(huán)加成反應,同時,鈷簇骨架在環(huán)加成反應中起著催化劑的作用。
5.利用熔點、元素分析、核磁共振光譜、紅外光譜、質譜
8、、紫外光譜對所合成的化合物1-9進行了表征,并采用X-射線單晶衍射技術首次測定了化合物1、3、4、6的晶體結構。
6.利用循環(huán)伏安(CV)法和方波伏安(SWV)法對所合成的化合物3-6進行了電化學性質研究。結果表明,化合物3-5出現(xiàn)了三對二茂鐵的可逆氧化還原峰,化合物6僅出現(xiàn)了兩對二茂鐵的可逆氧化還原峰。這些化合物中的直接與苯環(huán)相連的兩個二茂鐵基可分別被氧化還原,表明它們之間存在電交互作用。但是,通過乙炔基與苯環(huán)橋聯(lián)的兩個二茂
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內容負責。
- 6. 下載文件中如有侵權或不適當內容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 新的二茂鐵衍生物的合成、表征及電化學性質研究.pdf
- 二茂鐵席夫堿衍生物的合成及電化學性質.pdf
- 二茂鐵衍生物的電化學性質及在生物傳感中的應用.pdf
- 雙二茂鐵衍生物的電化學性質及在生物傳感器中的應用.pdf
- 含二茂鐵基二肽的合成及其電化學性質的研究.pdf
- 新型二茂鐵衍生物的合成、表征及其電化學性能研究.pdf
- 姜黃素-芳基雙胍衍生物及電化學性質
- 二茂鐵-氨基酸衍生物的合成、電化學性質及與蛋白質的相互作用研究.pdf
- 44000.二茂鐵肽bochnfcaglyglytyrargome的合成和電化學性質
- 富勒烯衍生物的電化學性質研究.pdf
- 雙二茂鐵丙烷噠嗪酮的合成與電化學性質
- β—環(huán)糊精與某些二茂鐵衍生物的超分子化學性質研究.pdf
- 鎳(Ⅱ)去甲咔咯衍生物的合成及其電化學性質研究.pdf
- 雙二茂鐵衍生物的合成、電化學和紅外光譜電化學研究.pdf
- 含推拉電子結構聚噻吩衍生物合成及光-電化學性質研究.pdf
- 二茂鐵取代卟啉的合成表征及電化學.pdf
- 二茂鐵基吡唑啉衍生物的合成及其性質研究.pdf
- 二茂鐵衍生物的合成與性質研究.pdf
- 苯、聯(lián)苯雙二茂鐵的合成、電化學及光譜電化學研究.pdf
- 噻吩二茂鐵衍生物的合成與紅外光譜電化學研究.pdf
評論
0/150
提交評論