MCM-41負載雙齒膦鈀（O）配合物的合成及其在有機合成中的應用.pdf

1、本研究從工業(yè)易得的γ-氨丙基三乙氧基硅烷出發(fā)，經與MCM-41縮合固載，制得氨基功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-NH<,2>)，后者再與二苯膦基甲醇縮合，制備得到雙膦功能化的 MCM-41 介孔材料(MCM-41-2P)。MCM-41-2P依次與PdCl<,2>反應，接著用水合肼還原，首次設計合成了新型的MCM-41負載雙齒膦鈀(0)配合物(MCM-41-2P-Pd(0))，用XRD、XPS和元素分析等方法對其結構進行表征。

2、 研究MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基鹵化物和共軛烯烴的 Heck 芳基化反應性能。研究結果表明，在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下，芳基碘化物及帶有吸電子取代基的芳基溴化物與苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺等共軛烯烴的芳基化反應能順利進行，高立體選擇性、高產率地生成相應的偶聯產物。在催化量的 MCM-41-2P-Pd(0)和三苯基膦存在下，不活潑芳基溴化物也能與共軛烯烴順利進行偶聯反應，經過較長反應時間后

3、也能以良好的產率、高立體選擇性地生成了相應的偶聯產物。在催化量的 MCM-41-2P-Pd(0)存在下，以哌啶為堿，CuI為助催化劑，芳基碘和各種端炔的 Sonogashira 偶聯反應能順利進行，高產率地生成相應的雙取代乙炔。研究 MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基鹵化物和芳基硼酸的Suzuki 偶聯反應性能。研究結果表明，在催化量的 MCM-41-2P-Pd(0)存在下，以K<,2>CO<,3>作為堿，二氧六環(huán)為溶劑，芳基碘化物

4、和芳基硼酸偶聯反應在80℃能順利進行，高產率地生成聯苯類化合物。芳基溴化物和芳基硼酸的偶聯反應在100℃也能順利進行，以較好的產率生成了相應的聯苯類化合物。 研究 MCM-41-2P-Pd(Ⅱ)催化芳基鹵化物和苯胺、正丁醇的Heck羰基化反應性能。研究結果表明，在催化量的 MCM-41-2P-Pd(Ⅱ)存在下，各種不同的芳基碘化物都能和苯胺或正丁醇進行酰胺化或丁氧基羰基化反應，且產率較高。在催化量的 MCM-41-2P-Pd(Ⅱ

5、)和三苯基膦存在下，不活潑芳基溴化物也能與苯胺或正丁醇進行酰胺化或丁氧基羰基化反應。研究 MCM-41-2P-Pd(0)催化芳基碘化物和端炔的羰基化 Sonogashira 偶聯反應性能。研究結果表明，在催化量的MCM-41-2P-Pd(0)存在下，在室溫、CO(1 atm)條件下，以Et<,3>N作為堿，．含供電性子取代基的碘代芳烴與各種端炔的羰基化 Sonogashira 偶聯反應能順利進行，且產率較高。以 NH<,3>作為堿，TH