酶催化的缺電子聯(lián)烯醇的動力學拆分及其在有機合成中的應用研究.pdf

1、在這篇論文中主要研究了缺電子聯(lián)烯醇在Novozym435催化下的動力學拆分情況及其在有機合成中的應用。全文主要由兩部分工作組成。
　　 第一部分是酶催化的缺電子聯(lián)烯醇的動力學拆分研究。我們小組徐代旺博士發(fā)現(xiàn)Novozym435能有效地地拆分一系列烷基取代的2,3-聯(lián)烯醇,高光學純度地得到絕對構型相反的聯(lián)烯醇和聯(lián)烯醇酯。他發(fā)現(xiàn)1位取代基團對反應具有很大的影響,當1位上取代基團超過兩個碳時,反應進行地相當緩慢或不發(fā)生。為了得到1位上

2、取代基團超過兩個碳的聯(lián)烯醇,他研究了1位乙烯基和乙炔基取代的聯(lián)烯醇在Novozym435催化下的動力學拆分情況,并且發(fā)現(xiàn)Novozym435也能有效地拆分乙烯基或乙炔基取代的缺電子聯(lián)烯醇,高對映選擇性地得到2,3-聯(lián)烯醇和聯(lián)烯醇酯。本論文在徐代旺博士論文的基礎上,研究了2位帶有強吸電子基,1位為甲基,乙基,烯基以及炔基取代的聯(lián)烯醇在Novozym435催化下的動力學拆分情況。我們在2,3-聯(lián)烯醇的2位引入酯基,砜基以及磷酰基和磷酸酯基,

3、研究發(fā)現(xiàn)Novozym435能很好地催化酯基和砜基取代的2,3-聯(lián)烯醇的動力學拆分,得到絕對構型相反的缺電子聯(lián)烯醇和聯(lián)烯醇酯。隨后我們嘗試了2位磷酸酯以及二苯基膦氧取代的聯(lián)烯醇在Novozynm435催化下的動力學拆分情況,遺憾的是此反應不能很好地發(fā)生。
　　 第二部分對光學活性的聯(lián)烯醇的偶連環(huán)化反應進行了研究。我們小組高文忠博士發(fā)現(xiàn)在二價鈀催化下α-聯(lián)烯醇與芳基鹵化物發(fā)生偶聯(lián)環(huán)化,得到2,5-二氫呋喃類化合物,隨后的實驗證明此