新型希夫堿類配體及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)金屬配合物的結(jié)構(gòu)表征與性質(zhì)研究.pdf

1、希夫堿類化合物由于其結(jié)構(gòu)和種類的多樣性，被廣泛用作于各種金屬配合物的合成中，因此制備新型希夫堿配體來(lái)改變金屬配合物的結(jié)構(gòu)成為配位化學(xué)中的重要課題。希夫堿及其金屬配合物在催化、熒光探針、農(nóng)業(yè)、分析化學(xué)、染料和高分子工業(yè)、食品工業(yè)、磁結(jié)構(gòu)化學(xué)、農(nóng)藥、生物等領(lǐng)域也具有很大的應(yīng)用潛力，其廣泛和不同的應(yīng)用范圍使得新型希夫堿類化合物被公認(rèn)為是具有很大研究?jī)r(jià)值的化合物。
　　在本論文中，合成了7種希夫堿配體和其相應(yīng)的5種Cu(II)、Ni(II

2、)、Co(III)金屬配合物。其中希夫堿配體是通過(guò)對(duì)和鄰氨基苯乙酮與相應(yīng)的鹽酸鹽制備出中間體，再分別與5–氯水楊醛、3,5–二溴水楊醛、3–溴–5–氯水楊醛、4–二乙氨基水楊醛、2–羥基萘甲醛、水楊醛、鄰香草醛反應(yīng)合成出1-{4-[(5-氯-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL1)、1-{4-[(3,5-二溴-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL2)、1-{4-[(3-溴-5-氯-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(

3、HL3)、1-{4-[(4-二乙氨基-2-羥基芐基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL4)、1-{4-[((2-羥基萘基-1-基)亞甲基)氨基]苯基}乙酮叔丁基肟(HL5)、2-(2-酚羥基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物(HL6)、2-(3-甲氧基-4-酚羥基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物(HL7)。并對(duì)所合成配體的元素組成和溶解性進(jìn)行了測(cè)試，通過(guò)1H NMR對(duì)配體結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
　　利用上述的HL6和 HL7

4、配體分別與 Co(NO3)2·6H2O、 Co(CH3COO)2·4H2O、Cu(NO3)2·3H2O和Ni(CH3COO)2·4H2O進(jìn)行配位反應(yīng)得到五種配合物晶體，其中Cu(II)配合物晶體為平面四配位構(gòu)型的單核分子結(jié)構(gòu)。Ni(II)配合物1晶體為八面體配位構(gòu)型的單核分子結(jié)構(gòu)，有兩個(gè)水分子進(jìn)入晶胞未參與配位。 Ni(II)配合物2晶體為八面體配位構(gòu)型的雙核分子結(jié)構(gòu)，有兩個(gè)醋酸根離子進(jìn)入晶胞參與配位。Co(III)配合物1晶體為八面體

5、配位構(gòu)型的單核結(jié)構(gòu)，有兩個(gè)乙酸乙酯分子進(jìn)入晶胞未參與配位。Co(III)配合物2晶體為八面體配位構(gòu)型的雙核分子結(jié)構(gòu)。通過(guò)X-射線單晶衍射、元素和光譜分析等測(cè)試的數(shù)據(jù)對(duì)金屬配合物進(jìn)行了表征。對(duì)Cu(II)配合物進(jìn)行DFT理論計(jì)算和EPR電子順磁共振測(cè)試，利用熒光光譜分析和循環(huán)伏安測(cè)試對(duì)兩種Ni(II)配合物和兩種Co(III)配合物的熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了探究。除此之外，在本論文中對(duì)HL6、HL7的金屬離子識(shí)別性能及其金屬配合物對(duì)大腸