α-羰基二硫縮烯酮在內酯類化合物合成中的應用研究.pdf

1、在過去的一百年時間里，α—羰基二硫縮烯酮已經成為了一類重要的有機合成中間體。自1910年Kelber首次合成了α—苯甲?；琢蚩s烯酮，經過近百年的發(fā)展，α—羰基二硫縮烯酮化學已經在合成有機化學中占有了重要一席，特別是近三十年來發(fā)展更快，每年都有相當數量的文章出現，并有數篇綜述對這些工作進行了總結。一般來說，基于α—羰基二硫縮烯酮化學的反應主要為：與金屬有機試劑的選擇性加成反應，與氮親核體的共軛加成反應，α—碳原子的親核性及相關反應，烷

2、硫基作為硫醇的替代試劑的應用，[5+1]合成六元碳環(huán)、雜環(huán)策略及基于如上反應的合成應用。 在眾多的α—羰基二硫縮烯酮類化合物中，α—乙?；蚩s烯酮和α—烯?；蚩s烯酮具有容易制備，官能團多等特點。我們小組在以前的工作中對其進行了深入的研究及應用，大部分重點都在于其α—的官能化研究，如溴化、硝化、脫羧等反應之上以及Baylis—Hillman反應和分子內α—官能化成環(huán)反應，并利用Baylis—Hillman反應以及分子內α—官

3、能化成環(huán)反應合成了一系列碳環(huán)和雜環(huán)化合物。為了擴展α—羰基二硫縮烯酮在有機合成中的應用。我們希望通過加強對α—羰基二硫縮烯酮分子的極化后從而與氯代丙二酸單乙酯的反應來實現新的合成方法。同時也豐富了實際應用中的多種可能。 發(fā)展新的合成方法是有機化學創(chuàng)新進步的基礎。在本課題組常年從事α—羰基二硫縮烯酮化學研究的基礎上，本論文利用合成設計、以α—乙?；蚩s烯酮和α—烯?；蚩s烯酮的合成為工作基礎，以發(fā)展合成新方法為目標，創(chuàng)建了新的