多羥基配體構筑的新型多核金屬配合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、近二十年來,3d,3d-4f和4f型多核配合物因其獨特的磁學性質受到了人們密切地關注。著眼于目前這一研究熱點,本文選用富含多羥基官能團的多齒配體,通過自組裝反應,設計、合成了30個含有MnⅢ、FeⅢ、純稀土離子LnⅢ及MnⅢ-LnⅢ混金屬的多核配合物,解析了它們的單晶結構,通過紅外光譜、元素分析、固體粉末衍射等測試手段進行了表征,并研究了其中28個配合物的磁學性質。主要研究內容包括：
　　 ⑴以2,6-二羥甲基取代苯酚為配體,得

2、到兩個缺角雙立方烷構型的四核混價錳[Mn2ⅡMn2Ⅲ]簇合物；一個以四核[Mn2ⅡMn2Ⅲ]為構筑基元,N(CN)2-橋聯(lián)的一維鏈狀配合物及兩個四核FeⅢ簇合物。磁性研究結果表明混價四核錳簇合物和一維鏈錳配合物分別表現(xiàn)出類似單分子磁體或單鏈磁體的行為。
　　 ⑵以2-{[二(2-羥乙基)氨基]甲基}-4-甲/氯基苯酚鹽為配體,得到三個結構新穎的六核環(huán)狀簇合物,在環(huán)的中心分別容納了一個堿金屬離子,形成齒輪狀結構。磁性研究結果表明F

3、e6Ⅲ環(huán)內存在反鐵磁相互作用,Mn6Ⅲ環(huán)內存在鐵磁相互作用。
　　 ⑶以多羥基Schiff-base為配體,得到14個混價錳簇合物和一個七核[Fe7Ⅲ]簇合物。14個混價錳簇合物分別是:兩個線形混價三核[MnⅡMn2Ⅲ]簇合物；五個四面體構型的混價四核[MnⅡMn2Ⅲ]簇合物；兩個以[MnⅡMn2Ⅲ]為基元,用橋聯(lián)配體構筑的八核[MnⅡMn2Ⅲ]簇合物；五個結構獨特的五核[Mn5Ⅲ]和[MnⅡMn4Ⅲ]簇合物。選擇合適的磁模型對

4、配合物磁行為進行分析,并探討了它們的磁構關系。
　　 ⑷以多羥基Schiff-base,2-[(2-羥乙基氨基)甲基]-6-甲氧基苯酚為配體,得到五個結構罕見的2p-3d-4f異金屬的九核簇合物[Na2Mn6Ln],磁性研究結果表明配合物[Na2Mn6Tb]在低溫展示緩慢的磁化強度弛豫現(xiàn)象,可能為單分子磁體。
　　 ⑸以2,6-二羥甲基吡啶為配體,得到兩個四核純稀土離子的簇合物[Yb4]和[Dy4],磁研究結果表明[Dy