對苯二甲酸稀土冠醚配合物的合成、表征及熒光性能.pdf

1、內(nèi)蒙古大學(xué)碩士學(xué)位論文對苯二甲酸稀土冠醚配合物的合成、表征及熒光性能姓名：安曉萍申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：無機化學(xué)指導(dǎo)教師：趙永亮20040520內(nèi)蒙古大學(xué)碩士論文一、刖面自20世紀五十年代以來，稀土配位化學(xué)已發(fā)展成為一門分支學(xué)科，取得了令人矚目的成就【。3I。它不僅是配位化學(xué)、分析化學(xué)、有機化學(xué)和生物無機化學(xué)的重要研究內(nèi)容，而且與生命科學(xué)、信息科學(xué)和材料化學(xué)等有著密切的聯(lián)系，并且它也越來越廣泛地被應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥學(xué)及其它高科技產(chǎn)業(yè)

2、中。由于我國具有獨特豐富的稀土資源，故深入展開稀土材料化學(xué)的研究，對我國國民經(jīng)濟的發(fā)展有著重要的意義。自1967年P(guān)edersenN首次報道了冠醚化合物的制備及其對堿金屬、堿土金屬和稀土金屬陽離子的特殊絡(luò)合能力以來，稀土冠醚配合物已日益引起人們的興趣【5~7]。各種稀土冠醚配合物不斷被合成，其晶體結(jié)構(gòu)也得到了測定和分析。RobinDRogers等人[8～lOl合成了[NdCI(H20)2(18C6)]C12‘2H20、[RECI(H20

3、)2(18C6)]C12‘2H20(RE2PrSm，Eu，Gd，Tb)、[LaCl2(MeOH)(18C6)]15H20、[LaCl2(H20)(18C6)]C1、[LaCl3(18C6)]等許多稀土冠醚配合物，并測定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。在這些配合物中稀土離子均直接與冠醚氧原子作用形成了穩(wěn)定的配合物。而在1980年，JDJuliusBackerDirks等[1q測得【Gd(N03)3(H20)3】(18c6)配合物中Gd(III)并未直接

4、與冠醚的氧原子作用，而是與3個H20分子的0原子以靜電作用連接在一起，然后3個水分子的6個氫原子與18C6的6個O原子以氫鍵形式結(jié)合在一起。稀土離子和冠醚分子以何種方式配位毛江高等【12l通過對五十多種稀土硝酸鹽冠醚配合物的Di／Dc(Di為稀土離子的直徑，Dc為冠醚的空腔直徑)進行比較計算，發(fā)現(xiàn)Di／De數(shù)值所處的范圍與所形成的配合物結(jié)構(gòu)類型密切相關(guān)，總結(jié)出下面四個近似規(guī)則：(1)如Di／Dc)14，所形成的配合物結(jié)構(gòu)中三個陰離子占據(jù)

5、冠醚的同側(cè)(結(jié)構(gòu)I)；(2)若O8Di／Dc09，配合物中金屬離子被包圍在冠醚空腔中，三個陰離子占據(jù)冠醚環(huán)的兩側(cè)(結(jié)構(gòu)類型II)；(3)如Di／Dc08，配合物中冠醚分子一般與水分子以氫鍵相連(結(jié)構(gòu)類型III)：(4)若09(Di／DcI4，配合物一般為結(jié)構(gòu)類型III，在某些情況下也可為結(jié)構(gòu)類型Ⅳ，它由幾個配位陰離子形成。由此可見，稀土冠醚配合物的結(jié)構(gòu)與冠醚腔徑和稀土離子直徑的比值等因素有著重要關(guān)系，當冠醚腔徑和稀土離子直徑接近時，兩者