氣固相催化法合成甲基二氯化膦.pdf

1、本論文研究了以鈣鈦礦型復(fù)合氧化物、六鋁酸鹽和個(gè)別負(fù)載型金屬催化劑為催化劑，以甲烷和三氯化磷為原料，通過(guò)氣固相催化法合成甲基二氯化膦的新工藝，重點(diǎn)考察了幾種類型催化劑的催化性能以及影響催化劑催化性能的因素，并確定了催化劑使用的最佳條件。 考察了多種鈣鈦礦型復(fù)合氧化物的催化性能。篩選出了催化效果相對(duì)較好的La0.9K0.ICoO3和La0.7K0.3CoO3催化劑并對(duì)其做了進(jìn)一步的研究。主要研究了反應(yīng)條件對(duì)催化劑催化效果的影響、催化

2、劑穩(wěn)定性以及催化劑中鑭、鉀、鈷三種金屬元素組成比例對(duì)催化性能的影響等問(wèn)題。結(jié)果表明，鑭鉀鈷金屬系列催化劑中的La0，9K0.1CoO3和La0.7K0.3CoO3具有相對(duì)較好的催化活性，而且其耐高溫性、耐腐蝕性能均較好。實(shí)驗(yàn)通過(guò)對(duì)催化劑催化活性影響因素的考察，確定了兩種催化劑使用的最佳條件。催化劑La0.9K0.ICoO3催化的最佳條件：反應(yīng)物配比CH4：PCI3=5：l(摩爾比)，催化劑目數(shù)為(40~60)目，催化溫度300℃；催化劑

3、La0.7K0.3CoO3催化的最佳條件：反應(yīng)物配比CH4：PCI3=5：l(摩爾比)，催化劑目數(shù)(40~60)目，催化溫度300℃。實(shí)驗(yàn)通過(guò)測(cè)定La1-XKXCoO3(x=0.1，0.3和0.5)時(shí)催化劑的催化活性，討論了鑭、鉀、鈷三種金屬元素組成比例對(duì)催化性能的影響。La-1xKxCoO3系列催化劑中，三種金屬元素組成比例不同，其催化性能也不同。以La0.7K0.3CoO3的催化效果最好，而La0.5K0.5CoO3的催化效果最差。

4、 研究了六鋁酸鹽型催化劑LaMnAl11Ol9-a的催化性能?？疾炝瞬煌簾郎囟戎苽涞拇呋瘎?duì)反應(yīng)的催化效果，結(jié)果表明焙燒溫度為1200℃時(shí)，催化劑的催化效果較好。實(shí)驗(yàn)通過(guò)測(cè)定不同條件下反應(yīng)轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的情況，確定了LaMnAl11O19-a使用的最佳條件：反應(yīng)物配比CH4：PCI3=lO：l(摩爾比)，催化劑目數(shù)為(40~60)目，催化溫度300℃。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，催化劑LaMnAI11O19-a對(duì)反應(yīng)具有一定的催化活性，穩(wěn)

5、定性較好，具有很強(qiáng)的耐高溫性和耐腐蝕性。 研究了Mo/ZSM-5催化劑的催化性能。Mo/ZSM-5并未對(duì)反應(yīng)表現(xiàn)出很好的催化效果，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率整體較低，而且催化劑Mo/ZSM-5的耐高溫性，耐腐蝕性也較差。雖然貴金屬催化劑中鈀的催化活性最高，非貴金屬催化劑中Ni對(duì)甲烷催化具有最高的催化活性，然而對(duì)負(fù)載型貴金屬催化劑1％Pd/AC和負(fù)載型非貴金屬催化劑lO％Ni/A12O3的催化活性測(cè)試結(jié)果表明，兩種催化劑對(duì)反應(yīng)均未表現(xiàn)出明顯的催化