基于四唑類和修飾的氨基酸類配體的配位聚合物的合成、結構及其功能的研究.pdf

1、本論文首先綜述了基于金屬離子和有機配體的配位聚合物在最近幾十年的發(fā)展情況，主要涉及配位聚合物的設計與合成，生長方法，網絡結構和性能，重點介紹了配位聚合物在非線性光學，光致發(fā)光，氣體吸附，離子交換，手性，催化和磁學性質等方面的功能。 本論文通過水熱法合成了一系列基于四唑類和修飾的氨基酸類配體的配位聚合物，并研究了它們的結構和性能，主要內容可以分為以下三個部分： 1.合成了一個新穎的四唑類配體：4-(-氫四唑基)苯甲酸(H<

2、,2>(4-TZBA))；合成了四個修飾的氨基酸類配體：3E-[5-(2R-氨基-2-羧基-乙基)-2-甲氧基-苯基]-丙烯酸(R-AMPA)，(R)-2-乙酰胺基-3-(4-氨基苯基)丙酸甲酯(R-AAPM)和R)-2-((甲氧羰基)甲基氨基)-3-(4-氨基苯基)丙酸甲酯(R-AMPM)和4-(羧基-甲基-氨基)苯甲酸(CABA)。 2.利用高氯酸錳和4-(一氫四唑基)苯甲酸(H<,2>(4-TZBA)反應，通過調節(jié)水和吡啶

3、的比例，可以得到[Mn(4-TZBA<'2->)(H<,2>O)<,2>]1[Mn<,2>(4-TZBA<'2->)<,2>(μ2-H<,2>O)(H<,2>O)]2。當H<,2>OLpyridine=0.4mL:0.1mL時，可以得到1；當H<,2>O：pyridine=0.1mL：0.1mL時，則可以得到2。雖然1和2的合成條件類似，但是它們的結構差別很大。1屬于中心對稱的空間群，沒有孔道。而2屬于手性空間群，含有三角形的孔道(12

4、.147×12.626×12.634A)，結構也要復雜很多。[Co(4-TZBA<'2->)(H<,2>O)<,2>]3的合成方法和結構于1較為類似，具有順磁性。1，2和3都有較強的發(fā)光性質，2還具有非線性光學活性，二階系數相當于KDP的0.3倍。 3.利用修飾的氨基酸類配體合成了五個具有二維層狀結構的配位聚合物：[Zn(CABA<'2>)](H<,2>O)<,4>，[Cd(R-AAP)(Py)(H<,2>O)]·(ClO<,4

5、>)5，[Cd(S-AAP)(H<,2>O)<,2>]·(ClO<,4>)6，[Zn(R，S-AMPA)(H<,2>O)]7，[Zn<,2>(R-ACP)(Py)<,3>]·(ClO<,4>)<,2>8。從這些二維層結構中，我們可以發(fā)現，修飾的氨基酸的主干和H<,2>N-CH-COO<'->鏈均成為橋聯基團，實現了我們預期的構想。同時，層中的格子的大小和形狀可以被修飾氨基酸的配位基團的位置所調控。另外我們還初步研究了5，6和8的非線性光