近紅外基礎(chǔ)研究：在線分析、多組份分析和空間效應(yīng).pdf

1、本論文的研究主題為近紅外光譜分析中的一些基礎(chǔ)性問題，包括用漫反射光譜在線非接觸監(jiān)測氣—固吸附過程以研究其平衡、動力學(xué)和吸附狀態(tài)，以小規(guī)模校正集定量分析多組份或多元體系，以及筆者從實驗中觀察到的近紅外光譜的空間效應(yīng)。其具體內(nèi)容如下： 一、通過設(shè)計實驗硬件(包括吸附床的設(shè)計、光譜分析的工作方式的選擇、測樣裝置的設(shè)計等)，使近紅外漫反射光譜在線非接觸監(jiān)測氧化鋁吸附氣相苯胺的全過程成為可能，并得到了平衡、動力學(xué)和吸附劑與吸附質(zhì)相互作用的

2、信息。更為重要的是該吸附床為微分吸附床，所得這些信息又是同步的，這就能更全面深入地了解該吸附過程。該研究還表明：該法發(fā)揮了近紅外光譜的幾乎所有優(yōu)點，提供的信息直觀，無需復(fù)雜的數(shù)學(xué)處理和傳質(zhì)理論假設(shè)就能建立可信的傳質(zhì)模型以供工程設(shè)計和操作之用。 二、用近紅外漫反射光譜在線非接觸監(jiān)測鄰二甲苯、異戊醇對硅膠的競爭吸附過程，以得到平衡、動力學(xué)信息。該研究是第一部分工作的繼續(xù)與深化，將其推廣到更為常見的多元競爭吸附情形，從而進一步展示了近

3、紅外光譜在氣—固吸附領(lǐng)域的應(yīng)用前景。 三、將離散小波變換、隨機樣本設(shè)計與相關(guān)系數(shù)判斷相結(jié)合試圖解決近紅外光譜定量分析多組份體系中的一個難題，即如何減少校正樣本的數(shù)量，而同時不損害預(yù)測的準確性。在這一方法中，先按隨機樣本法設(shè)計一小規(guī)模校正集，然后用離散正交小波分解這些樣本的近紅外光譜，依相關(guān)系數(shù)判別法選擇合適的變量，最后建立偏最小二乘多元校正模型。研究結(jié)果表明，當所測體系的近紅外信息豐富時，上述策略是有效的。但在諸如水溶液那樣近紅

4、外信息匱乏的體系中，上述策略雖有一定作用，誤差仍然偏大，有待改進。 四、將小波包變換、最小相關(guān)樣本設(shè)計與相關(guān)系數(shù)判斷相結(jié)合，以期對第三部分的工作做進一步改善。在這一方法中，先按最小相關(guān)樣本法設(shè)計一小規(guī)模校正集，然后用離散小波包按最佳小波樹分解這些樣本的近紅外光譜，依相關(guān)系數(shù)判別法選擇合適的變量，最后建立偏最小二乘多元校正模型。研究結(jié)果表明，與離散小波變換相比，小波包變換更能從近紅外光譜中提取各組份相應(yīng)的特征，尤其是在水體系中時。

5、同時，最小相關(guān)樣本設(shè)計能進一步減少所需的校正樣本數(shù)，且能提供更多合適變量以建立多元校正模型。這兩方面的改進使模型的預(yù)測能力得以提高，其預(yù)測精度即使在水體系中也有明顯的改善。 五、近紅外漫反射光譜在線非接觸監(jiān)測氣—固吸附過程中出現(xiàn)了一個意外現(xiàn)象，即在近紅外光譜上，被13X分子篩吸附的苯胺的二級倍頻幾乎完全消失了。這促使筆者深入探討了近紅外光譜的空間效應(yīng)(當一分子被一足夠小的剛性空間限制時，其振動的受限導(dǎo)致一級倍頻和二級倍頻強度均減