過渡金屬催化不飽和鍵的氟烷基化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文主要對(duì)過渡金屬催化下不飽和鍵的氟烷基化反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，主要包括以下八章節(jié)的內(nèi)容：
　　第一章：
　　在第一章中我們介紹了有關(guān)過渡金屬催化下不飽和鍵的三氟甲基化反應(yīng)，主要分為兩個(gè)部分。（1）過渡金屬催化下烯烴的三氟甲基化反應(yīng)，它包括三氟甲基化的同時(shí)實(shí)現(xiàn)分子內(nèi)的環(huán)化或遷移，以及分子間的雙官能團(tuán)化反應(yīng)引入三氟甲基，同時(shí)構(gòu)筑碳碳鍵或碳雜鍵。（2）過渡金屬催化下炔烴的三氟甲基化反應(yīng)，它包括分子內(nèi)的三氟甲基化反應(yīng)以及分子間的

2、雙官能團(tuán)化反應(yīng)構(gòu)建C-CF3鍵。
　　第二章：
　　在第二章中，我們介紹了一種高效的銅催化肟類分子的三氟甲基化反應(yīng)。我們都知道肟在有機(jī)合成中是非常有吸引力的原料，因?yàn)樗瑫r(shí)含有氮和氧兩個(gè)雜原子。在該章節(jié)中我們介紹了一步構(gòu)建C-CF3鍵與C-O鍵的方法。通過該方法，我們可以很直接的合成所需要的三氟甲基取代的4,5-二氫異惡唑分子。
　　第三章：
　　在第三章中，我們發(fā)展了一種銅催化烯烴的氰化三氟甲基化反應(yīng)。氰基化合

3、物在有機(jī)合成中是非常重要的有機(jī)中間體，另外，它也存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥以及光電材料中。該方法不但適用于芳香族烯烴，對(duì)于脂肪族烯烴也同樣適用，這也大大拓展了該方法的適用領(lǐng)域。
　　第四章：
　　在第四章中，我們對(duì)1,6-烯炔的環(huán)化反應(yīng)方法進(jìn)行了簡單的歸納，1,6-烯炔的環(huán)化方式基本有兩種途徑，一種是在過渡金屬催化下的反應(yīng)路徑，另一種是非金屬催化下的自由基途徑。在此，我們報(bào)道了銅催化下1,6-烯炔、Tongni試劑分別與三甲基氰硅烷和

4、疊氮基三甲基硅烷的三組分反應(yīng)。通過研究發(fā)現(xiàn)我們的環(huán)加成產(chǎn)物不但適用性很好，在有機(jī)合成領(lǐng)域還具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
　　第五章：
　　在第五章中，我們對(duì)炔烴三氟甲基化反應(yīng)的研究進(jìn)展作了總結(jié)。炔烴三氟甲基化反應(yīng)如此少的原因是原位產(chǎn)生烯基自由基中間體非?；顫?，相對(duì)于烷基自由基來說，烯基自由基很不穩(wěn)定。另一個(gè)原因是 sp雜化的碳碳鍵結(jié)合能力很強(qiáng)，而三氟甲基自由基的活性又相對(duì)較弱。本章節(jié)，我們報(bào)道了三氟甲基取代的2H-丙啶化合物和β-三

5、氟甲基丙烯腈的合成方法。實(shí)驗(yàn)中，我們已經(jīng)證明了2H-丙啶化合物在有機(jī)合成中一些應(yīng)用價(jià)值，通過它可以合成一系列三氟甲基取代的吡啶類分子。
　　第六章：
　　在第六章中，我們總結(jié)了2H-丙啶化合物的重要作用以及有關(guān)的合成方法。此外，我們還介紹了在合成2H-丙啶的同時(shí)引入三氟甲基官能團(tuán)。該篇工作主要有三個(gè)特點(diǎn)：第一，2H-丙啶結(jié)構(gòu)不但可以作為有機(jī)中間體，而且還存在于很多天然產(chǎn)物中；第二，三氟甲基的引進(jìn)，對(duì)產(chǎn)物的后期修飾尤為重要；第

6、三，通過串聯(lián)環(huán)化的方式合成了具有螺環(huán)骨架的吡咯烷衍生物。
　　第七章：
　　在第七章中我們總結(jié)了過渡金屬催化下不飽和鍵的二氟烷基化反應(yīng)，主要分為兩個(gè)部分。（1）過渡金屬催化烯烴類化合物的二氟烷基化反應(yīng)，它包括烯烴C-H鍵的二氟烷基化反應(yīng)和烯烴雙官能團(tuán)化方式的二氟烷基化反應(yīng)。（2）過渡金屬催化炔烴類化合物的二氟烷基化反應(yīng)。
　　第八章：
　　在第八章中，我們介紹了過渡金屬催化下二氟烷基化反應(yīng)的研究進(jìn)展以及近年來有關(guān)