稀土與對(duì)苯二甲酸配位聚合物的制備、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、論文選用芳香羧酸對(duì)苯二甲酸作為配體，N，N'-二(4-羧基苯)-對(duì)苯二甲酰胺做模板，DMF做溶劑，三乙胺調(diào)節(jié)pH值，采用溶劑熱法在80℃條件下制備了新型稀土配位聚合物：[Ln2(BDC)3(DMF)2]·CH3CN·2.5H2O(Ln=Tb(1)、Gd(2))，利用X-射線單晶衍射儀進(jìn)行單晶結(jié)構(gòu)解析，并通過(guò)X-射線粉末衍射、熒光光譜、紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜、熱重等分析手段對(duì)配位聚合物的性質(zhì)進(jìn)行了表征。配位聚合物(1)的晶胞參數(shù)為：a=1

2、0.8670(12)(A)，b=11.1412(13)(A)，c=17.667(2)(A)，α=73.510(2)°，β=89.622(2)°，γ=63.504(2)°；配位聚合物(2)的晶胞參數(shù)為：a=10.874(2)(A)，b=11.162(2)(A)，c=17.710(3)(A)，α=73.539(3)°，β=89.447(3)°，γ=63.407(3)°。這兩個(gè)配位聚合物為異質(zhì)同晶體，屬三斜晶系，P-1空間群。
　　

3、在配位聚合物(1)的不對(duì)稱配位單元中，包含了2個(gè)Tb3+離子、3個(gè)BDC2-和2個(gè)DMF分子，以及1個(gè)CH3CN和2.5個(gè)H2O客體分子。其中Tb1與來(lái)自于對(duì)苯二甲酸的7個(gè)O原子、1個(gè)DMF的O原子形成8配位，而Tb2則與來(lái)自于對(duì)苯二甲酸的6個(gè)O原子、1個(gè)DMF的O原子形成7配位結(jié)構(gòu)，BDC2-配體的配位模式有：雙齒-橋聯(lián)和螯合-雙齒兩種。Tb1和Tb2通過(guò)兩個(gè)雙齒-橋聯(lián)的BDC2-配體連接起來(lái)，距離為5.349(A)；Tb1與Tb1有

4、4個(gè)BDC2-配體，其中2個(gè)為雙齒-橋聯(lián)配位模式，另外2個(gè)為螯合-雙齒配位模式，距離11.489(A)；Tb2與Tb2之間為4個(gè)雙齒-橋聯(lián)配位模式的BDC2-配體，距離4.270(A)；配位聚合物(2)的不對(duì)稱配位單元與配位聚合物(1)相似。相鄰的金屬離子分別形成Tb2-Tb1-Tb1-Tb2、Gd2-Gd1-Gd1-Gd2的1D鏈，形成3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，CH3CN分子和H2O分子則填充在晶格空隙中。
　　 對(duì)兩個(gè)配位聚合物的紅外光