2-羥基萘醛類schiff堿及其過(guò)渡金屬配合物的合成、表征及抑菌活性研究.pdf

1、本論文基于2-羥基-1-萘醛具有共軛性高且空間位阻較大的萘環(huán)，它與二胺類可以形成具有豐富配位特點(diǎn)的Schiff堿配體以及結(jié)構(gòu)和性能奇異的過(guò)渡金屬配合物，由2-羥基-1-萘醛與鄰苯二胺、乙二胺、二乙撐三胺和三乙烯四胺反應(yīng)，合成了5個(gè)席夫堿及其與過(guò)渡金屬形成的17個(gè)配合物，并研究了這些化合物的結(jié)構(gòu)、譜學(xué)和抑菌性質(zhì)。論文主要工作如下： 1.合成了(2-羥基-1-萘醛)縮鄰苯二胺(HL1)、N,N'-雙(2-羥基-1-萘醛)縮鄰苯二胺(

2、H2L2)兩種Schiff堿配體及8種相應(yīng)的過(guò)渡金屬配合物：ZnL1.C2H5OH(1)、NiL1.C2H5OH(2)、Mn(L1)2.(CH3COO)(3)、CuL1.C2H5IOH(4)、ZnL2-C2H5OH(5)、NL2.CH3COOH(6)、MnL2.CH3COO(7)、CuL2.C2H5OH(8)，對(duì)它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)果表明，配合物(1)、(2)、(4)、(5)、(6)、(8)中，配體與金屬離子以四配位的形式存在；配合物

3、(3)、(7)中，金屬離子錳為六配位環(huán)境，價(jià)態(tài)為+3價(jià)，其中(3)中，乙酸根未參與配位，而(7)中，乙酸根可能雙齒配位于金屬錳離子。這些配合物由于配體或金屬離子的不同，形成了結(jié)構(gòu)類似或不同的配合物。對(duì)配體H2L2和配合物(5)的熒光分析表明，與起始物2-羥基-1-萘醛(HNL)比較，均發(fā)生一定的紅移?？赡苁怯捎谏傻腟chiff堿配體及其鋅配合物共軛性增強(qiáng)，使得激發(fā)能量降低，從而使熒光發(fā)射峰紅移。 2.合成了配體N,N'-雙(2

4、-羥基-1-萘醛)縮乙二胺(H2L3)，及其相應(yīng)的四種過(guò)渡金屬配合物ZnL3.2H2O(9)、NiL3(10)、MnL3.Ac(11)、CuL3(12)，通過(guò)溶劑擴(kuò)散法得到配合物(10)的晶體結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)表明，配體[L3]2-四齒配位于二價(jià)鎳離子，形成平面四方形結(jié)構(gòu)，每?jī)蓚€(gè)配合物分子通過(guò)萘環(huán)的π-π相互作用及兩個(gè)C-H…O氫鍵反平行聚集在一起，二聚體之間又通過(guò)C-H…O氫鍵連接在一起，整個(gè)晶體以二聚體為單元，通過(guò)氫鍵交錯(cuò)平行排列成三維結(jié)構(gòu)

5、。配合物(12)結(jié)構(gòu)類似于(10)，但是配合物(9)和(11)可能形成六配位八面體環(huán)境，其中配合物(11)中金屬錳離子為三價(jià)?？梢?jiàn)，不同的金屬乙酸鹽與相同的配體作用后，表現(xiàn)出多樣的配位形式。熱分析結(jié)果表明，配合物(9)除去水分子后，分解溫度達(dá)420℃，說(shuō)明二價(jià)鋅離子提高了配體的分解溫度。 3.合成了N，N'-雙(2-羥基-1-萘醛)縮二乙撐三胺(H2L4)及N，N'-雙(2-羥基-1-萘醛)縮三乙烯四胺Schiff堿配體(H2L

6、5)，并得到了它們的6種配合物ZnL4(13)、CuL4(14)、ZnL5(15)、NiL5(16)、CuL(17)。通過(guò)元素分析、紅外、熱重等表征，給出了它們可能的配位方式，其配位方式類似。從TG圖上可以比較看出，配合物(13)熱分解的溫度大大高于相應(yīng)的配體H2L4，說(shuō)明金屬離子的引入，使配體的熱穩(wěn)定性增強(qiáng)；配合物(15)、(16)的熱分解溫度也較相應(yīng)配體H2L5升高，但是熱穩(wěn)定性不如配合物(13)穩(wěn)定。 4.測(cè)定了五個(gè)配體