手性有機(jī)小分子路易斯堿催化劑的設(shè)計(jì)、合成及其在亞胺不對(duì)稱(chēng)還原中的應(yīng)用.pdf

1、中國(guó)科學(xué)院成都生物研究所博士學(xué)位論文手性有機(jī)小分子路易斯堿催化劑的設(shè)計(jì)、合成及其在亞胺不對(duì)稱(chēng)還原中的應(yīng)用姓名：王周玉申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：藥物化學(xué)指導(dǎo)教師：孫健20070501手性有機(jī)小分子路易斯堿俄!化剜的設(shè)計(jì)、合成及其在業(yè)胺小對(duì)稱(chēng)髂化還原t的應(yīng)用ee)，這樣的底物普適性在過(guò)渡金屬催化體系中也是前所未有的?，F(xiàn)有的催化亞胺還原的i奇對(duì)映選擇性催化體系大多僅適用于甲基酮亞胺底物，對(duì)位阻較大的非甲基酮Ⅱ胺很難獲得好的結(jié)果。我們以L一哌嗪酸

2、為模板設(shè)計(jì)和合成出的(S)N(甲?；?哌嗪2酸4對(duì)叔丁基苯磺酰基苯基酰胺不但對(duì)Ⅳ_芳基甲基酮亞胺有很好的對(duì)映選擇性(達(dá)90％ee)，而且對(duì)于大位阻的Ⅳ芳基非甲基酮Ⅱ胺有更好的對(duì)映選擇性(達(dá)97％ee)。該催化劑與30在底物普適性方面具有很好的互補(bǔ)性。我們還設(shè)計(jì)了基于l，2一二苯基氨基醇為模板的新型^卜甲酰路易斯堿有機(jī)小分子催化劑，首次發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的Ⅳ甲酰(IS2R)二苯基氨基醇能較好的催化Ⅳ芳基酮亞胺，最高可以得到82％的對(duì)映選擇性。針