過(guò)渡金屬配位聚合物超分子晶體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)與組裝.pdf

1、我們選擇了含有配位能力很強(qiáng)的配位原子N的螯合配體鄰菲羅啉、2,2-吡啶和O的多羧酸配體2,6-吡啶二甲酸、均苯四甲酸、1,4-環(huán)己二羧酸.其中鄰菲羅啉和2,2-吡啶中的N原子可以占據(jù)金屬離子中的兩個(gè)鄰近配位點(diǎn),在空間上阻礙了配位的可能性,這樣可以合成低維鏈狀、層狀化合物,為手性分子的合成奠定基礎(chǔ).2,6-吡啶二甲酸,均苯四甲酸含有多個(gè)羧基,具有多種配位形式,可以形成一維、二維、三維配位聚合物.1,4-環(huán)己二羧酸具有順式和反式兩種空間構(gòu)型

2、,它能夠在不同的方向上連接金屬離子,是合成手性化合物的良好配體.我們使用以上幾種配體,采用常規(guī)合成和水熱合成的方法.合成了11種配位聚合物:[{Cd(phen)<,2>}<,2>V<,4>O<,12>]·5H<,2>O(1)、[Ni(phen)<,3>]<,2>[V<,4>O<,12>]·17.5H<,2>O(2)、Mn<,2>(phen)<,2>(V0<,3>)<,4>(H<,2>O)<,2>(3)、[V<'Ⅳ>O<,2>(phen)

3、<,2>]·6H<,2>O(4)、[(2,2'-bipy)<,2>V<'V> O<,2>](H<,2>BO<,3>)·3H<,2>O(5)、[(C<,2>H<,5>)<,4>N]<,3>[PMo<,12>O<,40>](6)、[Co<,2>(phen)<,2>(e,a-cis-1,4-chdc)<,2>(H<,2>O)<,2>]<,n>(7)、[Ni<,2>(phen)<,2>(e,a-cis-1,4-chdc)<,2>(H<,2>O)

4、<,2>]<,n>(8)、[Zn<,2>(phen)<,2>(e, a-cis-1,4-chdc)<,2>(H<,2>O)<,2>]<,n>(9)、[Co<,2>(C<,10>H<,2>O<,8>)(C<,10>H<,8>N<,2>)<,2>(H<,2>O)<,6>]·2H<,2>O(10)、Co<,2>(2,6-DPC)<,2>Co(H<,2>O)<,5>·2H<,2>O(11).其中晶體(3)結(jié)構(gòu)中存在兩種孔道,一個(gè)孔是MnV<,3

5、>O<,4>八員環(huán),口徑為4.848 A;另一個(gè)孔是Mn<,2>V<,4>O<,6>十二員環(huán),口徑為7.549 A.在化合物(7)、(8)、(9)的結(jié)構(gòu)中,有兩個(gè)很有趣的特點(diǎn),一是所有的1,4-環(huán)己二羧酸配體只含有一種e, a-順式構(gòu)型.另外,兩個(gè)鄰近的金屬原子由1,4-環(huán)己二羧酸中的一個(gè)羧基的兩個(gè)氧原子和另一個(gè)1,4-環(huán)己二羧酸羧基中的一個(gè)氧原子連接,并循環(huán)往復(fù)形成無(wú)限的Z型一維鏈.而且,分子中的一維鏈沿著b軸具有手性2<,1>螺旋軸