金屬-1,2,4-二唑膦配合物的合成、結構與性能.pdf

1、本文的研究內(nèi)容主要包含三個方面:(1)解析了1H-3,5-二苯基-1,2,4-二唑膦(1H-3,5-di-phenyl-1,2,4-diazaphospholes=[3,5-Ph2dp]H)五元氮磷雜環(huán)的單晶結構；(2)利用含有6π電子的3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦五元雜環(huán)陰離子(3,5-di-substituted-1,2,4-diazaphospholides=[3,5-R2dp]-；R=Ph,tBu)合成了數(shù)個堿金屬及過渡

2、金屬配位化合物和金屬有機化合物；(3)研究了此類配體的釕夾心化合物作為配體對鈀催化的Heck偶連反應催化性能的影響。具體介紹如下。
　　 1.簡化了[3,5-Ph2dp]H的合成路線,并提高了反應的產(chǎn)率；通過固相重結晶的方法得到其單晶；利用X衍射單晶結構分析和固態(tài)13C和15N CPMAS NMR表征了化合物的結構狀態(tài)；還通過B3LYP/6-311++G(d,p)方法進行了理論計算,詮釋了該化合物的構象和固態(tài)時分子內(nèi)的氫鍵特征。

3、
　　 2.制備了兩個堿金屬配合物,[(η2,η1-3,5-Ph2dp)Li(THF)2]2和[(η2:η4-3,5-Ph2dp)K(Et2O)2]n,一個金屬有機化合物[{(η2:η5-3,5-tBu2dp)K(THF)}{η2(N,N)-η3(P,O,P)-3,5-tBu2dp-(O,O)O2K}]n,通過X射線衍射單晶結構分析,1H、13C、31P NMR,紅外光譜,元素分析,系統(tǒng)研究了它們的結構和配位模式。堿金屬雜環(huán)化合

4、物是合成金屬有機化合物或配位化合物的重要前驅體。晶體結構研究顯示此類配體和堿金屬之間具有廣泛多變的配位模式。
　　 3.利用去質子化的五元氮磷雜環(huán)陰離子[3,5-R2dp]-(R=Ph,tBu)和過渡金屬離子反應,得到了[Ti(η2-3,5-Ph2dp)4]·3THF和[(η4-NBD)Ru(η2-3,5-tBu2dp)2]配合物。利用X射線衍射單晶結構分析,1H、13C、31P NMR,紅外光譜,元素分析等手段,研究了它們的結